1 主题内容与适用范围
本标准规定了车间空气中镍及其无机化合物的最高容许浓度及监测检验方法。
本标准适用于镍矿的开采、选矿与冶炼，以及生产与使用镍及其无机化合物的各类作业。不适用于接触羰基镍的作业。
2 卫生要求
车间空气中镍及其无机化合物的最高容许浓度；
金属镍与难溶性镍化合物为1mg/m3（按Ni计）；
可溶性镍化合物为0.5mg/m3（按Ni计）。
3 监测检验方法
本标准的监测检验方法采用火焰原子吸收光谱法，或采用催化脉冲极谱法，见附录A（补充件）、附录B（补充件）。
4 监督执行
各级卫生监督机构负责本标准的执行。
附录A
火焰原子吸收光谱法
（补充件）
A1 原理
空气中镍及其化合物采集在滤料上，经硝酸-高氯酸消解后，在232.0nm波长下，用乙炔-空气火焰原子吸收光谱法测定镍含量。
A2 仪器
A2.1 采样夹。
A2.2 滤料：微孔滤膜，孔径0.8μm，直径40mm。
A2.3 抽气机。
A2.4 流量计，0～10L/min。
A2.5 锥形瓶或高型烧杯，50mL。
A2.6 瓷坩埚盖，直径35cm。
A2.7 具塞试管，10mL。
A2.8 电热板或电砂浴。
A2.9 原子吸收分光光度计，配备乙炔-空气火焰燃烧器。
A2.10 镍空心阴极灯。
A3 试剂
A3.1 去离子水：通过离子交换树脂柱所得比电阻大于500kΩ·cm，试用全玻璃蒸馏器重蒸所得水。
A3.2 高氯酸，ρ20=1.67g/mL，优级纯。
A3.3 硝酸，ρ20=1.42g/mL，高纯。
A3.4 高氯酸（A3.2）—硝酸（A3.3），1+9混合消解液。
A3.5 硝酸，1+99。
A3.6 镍标准溶液：称取0.1000g镍粉（光谱纯），溶于少量硝酸（A3.3），加热蒸至近干，用硝酸（A3.5）将残渣移至100mL量瓶中，并稀释至刻度。此液为1mL=1.0mg Ni；临用时用硝酸（A3.5）稀释至1mL=10μgNi标准液。
A4 采样
将微孔滤膜（A2.2）安装在采样夹（A2.1）内，以5L/min的速度抽取50L空气样品。
A5 分析步骤
A5.1 对照实验：将未采样的微孔滤膜（A2.2）按样品处理方法作2个空白对照。
A5.2 样品处理：将微孔滤膜放入锥形瓶内加入5mL高氯酸—硝酸（A3.4），盖上瓷坩埚盖，置于电热板上加热消解，保持温度在200℃左右。溶液呈无色透明时，取下坩埚盖。待消解液基本挥干时，取下锥形瓶，冷却后加入10mL硝酸（A3.5）溶解残渣，溶液供测定。
A5.3 标准曲线的绘制：取6支10mL比色管按表A1配制标准管。
表A1 镍标准管的配制
将火焰原子吸收分光光度计调节至最佳操作条件，在232.0nm波长下，用乙炔-空气火焰（贫焰）分别测定标准管，并绘制标准曲线。
A5.4 测定：用A5.3相同的仪器操作条件，将处理后的样品进行测定。每测定10个样品，用中等浓度的标准溶液校正一次测定结果，记录吸光度值，将样品吸光度值减去空白对照的吸光度值后，由标准曲线查得样品中镍的含量。
A6 计算
A6.1 按式（A1）计算所采空气样品在标准状况下的体积：
式中：V0——标准状况下的样品体积，L；
V——所采空气样品的体积，L；
t——温度，℃；
p——大气压力，kPa。
A6.2 按式（A2）换算空气中镍的浓度：
X=10C/V0……………………（A2）
式中：X——空气中镍的浓度，mg/m3；
C——测得样品中镍的含量，μg/mL；
V0——换算成标准状况下的采样体积，L。
A7 说明
A7.1 本法的检测限为0.01μg/mL，灵敏度为0.12μg/mL，测定范围为0～5μg/mL，变异系数为2.6%（3μg/mL）。
A7.2 本法平均采样效率为99%。采样过程中要防止污染，不能在镍的生产场所安装滤膜，保持采样夹和镊子等采样用具的清洁。采样过程要和采样后运输、贮藏时，防止滤膜上的粉尘脱落。
A7.3 采样后，将采过样的微孔滤膜样品，面朝里对折起来，要小心无损失包装好，可长期保存。
A7.4 影响测定的因素：消解温度必须控制在200℃以下，温度过高回收率偏低。温度太低消解速度变慢，延长样品测定时间。
A7.5 共存物的干扰与去除：100ppmAl3+、Ca2+、Cd2+、Co2+、Cr3+、Fe3+、Mn4+、Mo6+、Pb2+、Sn2+、Zn2+不干扰本法测定。但测定时尽量使用窄的仪器狭缝。
A7.6 若用测尘滤膜代替微孔滤膜进行采样，则在消解时要加10mL高氯酸-硝酸（A3.4），必要时再补加适量消解液，直至消解完全，也可用1+4高氯酸-硝酸混合消解液代替高氯酸-硝酸（A3.4）加速消解，但要保持良好的通风。
A7.7 样品处理后，溶液中若有白色沉淀物，可以离心或放置过夜。
附录B
催化脉冲极谱法
（补充件）
B1 原理
空气中镍采集在微孔滤膜上，经硝酸—高氯酸消解后，在pH9左右的NH4Cl-NH4OH-磺基水杨酸底液中，加少量丁二酮肟可使镍产生一灵敏的吸附催化波，可用波高测定镍含量。
镍的波峰电位为-1.0V；钴波在镍波之后，波峰电位为-1.13V。
本法检测下限为1×10-9g/mL Ni。
B2 仪器
B2.1 脉冲极谱仪（滴汞电极为阴极）。
B2.2 阳极，微型银汞电极。
B2.3 粉尘采样器，0～6L/min。
B2.4 可控温电热板。
B2.5 聚四氟乙烯高型杯，25mL。
B2.6 微孔滤膜，孔径为0.8μm。
B2.7 电解池，5～10mL小烧杯。
B2.8 具塞比色管，1mL。
B3 试剂
B3.1 1∶9高氯酸（优级纯）—硝酸（高纯）混合消解液。
B3.2 重蒸馏水：蒸馏水经碱性[Ba（OH）2]高锰酸钾重蒸馏.
B3.3 3%硝酸（高纯）。
B3.4 2mol/L氯化铵溶液（优级纯）。
B3.5 2mol/L磺基水杨酸溶液（分析纯）。
B3.6 氨水，优级纯。
B3.7 1∶1盐酸（优级纯）。
B3.8 0.5mg/mL Fe3+溶液（分析纯）。
B3.9 1%丁二酮肟乙醇溶液（分析纯）。
B3.10 26%无水亚硫酸钠溶液（分析纯）。
B3.11 镍标准溶液：称取0.1000g镍粉（光谱纯），溶于5mL1∶1硝酸中，加热溶解后，用3%硝酸将残液转移至100mL容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液1mL=1mg Ni，临用前，用3%硝酸稀释成1mL=0.1μg镍的标准溶液。
B4 采样
将微孔滤膜放在采样夹内，以5L/min速度抽取25L空气。
B5 分析步骤
B5.1 样品处理：将样品滤膜放入聚四氟乙烯高型杯内，加5mL1∶9混合消解液，置110℃左右电热板上消解至残液剩1.0mL以下时，升温至140℃继续消解至近干，取下加0.5mL1∶1盐酸溶解样品，用5mL水将样品溶液转入10mL比色管中，溶液供测定。
用未采样的微孔滤膜按上述操作处理，作为空白对照。
B5.2 标准管的配制
取7个25mL聚四氟乙烯高型杯，按表B1配制标准管。
表B1 镍标准管的配制
将高型杯置电热板上加热，待溶液基本挥干时取下，加0.5mL1∶1盐酸溶解样品，用5mL水将溶液转入10mL比色管中。
向标准管和样品管各加入1滴Fe3+溶液、0.5mL磺基水杨酸溶液，用氨水调节溶液至亮黄色后，再过量加入1滴，加0.5mL氯化铵溶液、2mL无水亚硫酸钠溶液，加0.05mL丁二酮肟溶液，加水至10mL刻度。摇匀，放置15min后，分别上机测定。
B5.3 测定
B5.3.1 标准管的测定：将仪器的起始电位置于-0.85V处，常规导数开关置导数，测定镍的波峰高度（mm），减去空白，绘制标准曲线。
B5.3.2样品的测定：按上述条件测定样品溶液的波峰高度，减去空白滤膜溶液的波峰高度后，查标准曲线得镍的含量。
B6 计算
X=C/V0……………………（B1）
式中：X——空气中镍浓度，mg/m3；
C——减去空白后样品溶液中镍含量，μg；
V0——换算成标准状态下的采样体积，L。
B7 注意事项
B7.1 用标准曲线法定量时，每次工作前都需要用规定浓度的镍标准溶液调机。
B7.2 大量铁可用磺基水杨酸掩蔽，不干扰镍的测定。
B7.3 钴含量高时，影响镍波的后脚，故本法采用前脚进行定量。
B7.4 在10mL溶液中，10倍量的Cd2+、As3+，20倍量的Cu2+、Cr3+、Al3+、Pb2+，200倍的Mg2+，以及Ca2+等共存时不干扰镍的测定。但当Ca2+超过40μg/mL时，可使镍的波峰电位前移。
B7.5 pH值对镍的波高有影响，当pH值等于8或10时，波高显著下降，最佳pH值为8.5～9.5。
B7.6 底液波高随丁二酮肟量呈线性增高，故其加入量需准确。
B7.7 为防止硝酸沸腾或反应剧烈时产生的氮氧化物气流造成喷溅损失，首先在110℃左右进行消解，至后期再升温赶走残余的高氯酸。
B7.8 加入无水亚硫酸钠可提高本法的再现性，并可使波形规整，但所有无水亚硫酸钠均含有程度不同的微量镍，在改用其他批号时需作最大加入量实验。
B7.9 银汞电极用后要立即清洗并浸入水中。
B7.10 消解用器皿以聚四氟乙烯制品为佳，石英制品对镍的氯化物有吸附，但对镍的硝酸盐无吸附。
B7.11 实验所用器皿均需用1∶3（盐酸、硝酸）混酸浸泡3天，用过的器皿用1∶1硝酸浸泡1天。
B7.12 微孔滤膜不适于采集含镍水性气溶胶空气样品。
附加说明：
本标准由中华人民共和国卫生部提出
本标准由哈尔滨医科大学、甘肃省卫生防疫站负责起草。
本标准主要起草人刚葆琪、李树森。
本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。
