国家质量技术监督局

提出单位：

中华人民共和国卫生部

起草单位：

成都市卫生防疫站

批准单位：

国家质量技术监督局2000-4-10

　　前言

　　本标准的全部技术内容为强制性。
　　为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，防治工业废渣中有害物质对环境的污染，根据浸出试验、毒性研究和现场卫生学调查，并参考国外研究成果，制定本标准。
　　本标准从2001年1月1日起实施。
　　本标准的附录A、附录B都是标准的附录。
　　本标准由中华人民共和国卫生部提出。
　　本标准负责起草单位：成都市卫生防疫站。
　　本标准主要起草人：陶锐、任玉贞。
　　本标准由卫生部委托中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。

　　1 范围
　　本标准规定了工业生产中排放含氰化物废渣的卫生标准。
　　本标准适用于工业生产中，如低碳工件热处理、表面处理工艺废水处理后的底泥及其他含氰化物工业废渣。

　　2 标准内容
　　2.1 按本标准规定的浸出实验法，所得废渣浸出液中，氰化物（以CN^-计）卫生标准值规定为≤1.5mg/L。
　　2.2 浸出实验方法：见附录A（标准的附录）。
　　2.3 监测检验方法：见附录B（标准的附录）。

　　附录A
　　（标准的附录）
　　氰化物浸出试验方法
　　取废渣样品，除去其中金属小渣后，粉碎过筛。取0.5～5mm部分的样品10.0g，加入pH为5.8～6.3的蒸馏水100mL，于常温（20～25℃）、常压（约1个大气压）下。以频率200次/min、振幅40～50mm连续振荡6h。浸出液用中速滤纸过滤。滤液供氰化物测定用。

　　附录B
　　（标准的附录）
　　氰化物监测检验方法
　　B1 原理
　　样品在含有氯化镁的硫酸酸性溶液中蒸馏。无机氰化物以氰化氢蒸出。收集于氢氧化钠溶液中。氰离子在低于pH8的碱性溶液中，被氯胺T氧化成氯化氰。然后与吡啶-巴比妥酸反应，生成紫色染料，比色测定。
　　B2 试剂
　　B2.1 氯化镁溶液：称取氯化镁（MgCl₂·6H₂O）510g，溶于适量水中，稀释至1000mL。
　　B2.2 1+1硫酸溶液。
　　B2.3 10%氢氧化钠溶液。
　　B2.4 0.25mol/L氢氧化钠溶液。
　　B2.5 1mol/L磷酸二氢钠溶液：称取磷酸二氢钠（NaH₂PO₄·H₂O）138g，溶于适量水中，释至1000mL，保存于冰箱内备用。
　　B2.6 1%氯胺T溶液，贮存于冰箱内，每周配制。
　　B2.7 吡啶-巴比妥酸溶液：称取巴比妥酸15g，移入250mL容量瓶内。用适量水洗涤容量瓶管壁，并使全部巴比妥酸润湿，加入吡定75mL混合。再加入浓盐酸15mL，混匀。冷却至室温。最后用水稀释至刻度。混匀。
　　B2.8 试银灵指示剂：称取试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁）0.02g，溶于100mL丙酮中。
　　B2.9 0.0192mol/L硝酸银标准溶液：准确称取105～110℃干燥的硝酸银3.2617g，溶于水中，并稀释至1000mL，必要时用标准氯化钠溶液标定。方法如下：
　　氯化钠标准溶液配制：准确称取500～600℃灼烧后的氯化钠1.169g溶于水中，并稀释至1000mL。此溶液的物质的量浓度为0.0200mol/L。
　　吸取氯化钠标准溶液20.0mL，置于磁蒸发皿内，加水20mL，另取水40mL作为空白。分别加入5%铬酸钾溶液1mL，用硝酸银标准溶液滴定，至产生砖红色沉淀为止。
　　硝酸银浓度可由式（B1）得出。
　　

　　式中：C₁——硝酸银浓度，mol/L；
　　V——硝酸银标准液用量，mL；
　　0.02——氯化钠标准溶液浓度，mol/L；
　　20——所用氯化钠标准溶液体积，mL。
　　B2.10 氰化物标准贮备液：称取氰化钾2.51g，溶于适量水中，并稀释至1000mL，临用时标定其准确浓度。
　　标定方法：准确吸取氰化物标准贮备液25.0mL于150mL锥形瓶内。用10%氢氧化钠溶液调节pH至11以上。加试银灵指示剂0.5mL，用0.0192mol/硝酸银溶液滴定至橙红色为终点。计算氰化物溶液浓度。0.0192mol/L硝酸银溶液每毫升相当于1.00mg氰化物（CN）。
　　B2.11 氰化物标准使用液：准确吸取氰化物贮备液适量（含氰化物10.0mg），移入1000mL容量瓶内，用0.25mol/L氢氧化钠溶液稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含10.0μg氰化物（CN^-）。再吸取此溶液10.0mL于100mL容量瓶内，用0.25mol/L氢氧化钠溶液稀释至刻度，混匀。此溶液每1毫升相当1.0μg氰化物（CN）。
　　B3 仪器
　　B3.1 可见光分光光度计。
　　B4 分析步骤：
　　B4.1 试液制备：参照附录A项，准确吸取浸出液100mL，移入1000mL蒸馏瓶内，加水至500mL然后加入氯化镁溶液20mL及1+1硫酸50mL，加热蒸馏。馏出液收集于盛有25mL10%氢氧化钠溶液的250mL容量瓶内，收集馏出液刻度，混匀后供测定用。
　　B4.2 测定：准确吸取浸出液适量，移入50mL具塞比色管内，用0.25mol/L氢氧化钠溶液稀释至20mL，加入磷酸盐缓冲溶液15mL。充分混合。加1%氯胺T溶液2mL充分混合。立即加入吡啶-巴比妥酸溶液5mL，再次混合，用水稀释至刻度，充分混合显色8min。从试剂空白为对照，用1cm比色皿，于波长578nm处测定吸光度（在7min内测定完毕）。从标准曲线查出相当氰化物的量。
　　B4.3 标准曲线制备：分别吸取每亳升含氰化物1μg的标准使用液0.0，0.20，0.50，1.00，2.00，4.00及6.00mL置于50mL具塞比色管内，并用0.25mol/L氢氧化钠溶液分别稀释至20mL。以下步骤按B4.2项操作。绘制吸光度-氰化物浓度关系曲线。
　　B4.4 结果计算
　　废渣中氰化物（以CN^-计）按式（B2）计算：
　　

　　式中：C₂——废渣中氰化物浓度，mg/kg；
　　A——相当氰化物标准含量，μg；
　　V——测定分取试液体积，mL；
　　250——待测试液总体积，mL；
　　100——干样品重，g。
　　B5 精密度和准确度
　　本方法精密度以相对标准偏差表示，在0.2～6μg氰化物范围内，重复7次测定其值为4.0%～0.6%；准确度以加标回收率表示，测得回收率为96%～101%。