工作场所空气中钴及其化合物的测定方法GBZ/T160.8－2004

前 言

为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ 1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ 2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中钴及其化合物，包括金属钴（Cobalt）和氧化钴（Cobalt oxide）等]的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长时间采样和个体采样方法。
本标准从2004年12月1日起实施。同时代替GB 11529－89附录A、GB/T 16022－1995。
本标准首次发布于1989年，本次是第一次修订。
本标准由全国职业卫生标准委员会提出。
本标准由中华人民共和国卫生部批准。
本标准起草单位：辽宁省职业病防治所。
本标准主要起草人：姜晓文和宋力伟等。

GBZ/T160.8－2004
工作场所空气中钴及其化合物的测定方法

1 范围
本标准规定了监测工作场所空气中钴及其化合物浓度的方法。
本标准适用于工作场所空气中钴及其化合物浓度的测定。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范
火焰原子吸收光谱法
3 原理
空气中气溶胶态钴及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，在240.7nm 波长下，用乙炔－空气火焰原子吸收光谱法测定。
4 仪器
4.1 微孔滤膜，孔径0.8μm。
4.2 采样夹，滤膜直径40mm。
4.3 小型塑料采样夹，滤膜直径25mm。
4.4 空气采样器，流量 0～3L/min和流量 0～10L/min。
4.5 烧杯，50ml。
4.6 电热板或电砂浴。
4.7 具塞刻度试管，25ml。
4.8 原子吸收分光光度计，配备乙炔－空气火焰燃烧器和钴空心阴极灯。
5 试剂
实验用水为去离子水，用酸为优级纯。
5.1 高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

5.2 硝酸，ρ20＝1.42g/ml。
5.3 消化液：取100ml 高氯酸，加入到900ml 硝酸中。
5.4 盐酸羟胺溶液，200g/L。
5.5 硝酸溶液，8mol/L：30ml 硝酸加到30ml 水中。
5.6 硝酸溶液，0.48mol/L：30ml 硝酸加到970ml 水中。
5.6 标准溶液：称取0.1000g 钴粉（光谱纯），溶于少量8mol/L硝酸溶液中，加热蒸至近干，用0.48mol/L硝酸溶液定量转移入100ml 容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml 钴标准贮备液。临用前，用0.48mol/L硝酸溶液稀释成50.0μg/ml 钴标准溶液；或用国家认可的标准溶液配制。

6 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
6.1 短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min 流量采集15min 空气样品。
6.2 长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。
6.3 个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，佩戴在监测对象的前胸上部，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。
采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。
7 分析步骤
7.1 对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品空白对照。
7.2 样品处理：将采过样的滤膜放入烧杯中，加入5ml 消化液，在电热板上加热消解，保持温度在200°C左右，待消化液基本挥发干时，取下稍冷后，加2 滴盐酸羟胺溶液和少量0.48mol/L硝酸溶液，加热溶解残液；用0.48mol/L硝酸溶液定量转移入具塞刻度试管中，并稀释至25ml，摇匀，供测定。若样品液中钴浓度超过测定范围，用0.48mol/L硝酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
7.3 标准曲线的绘制：取6 只具塞刻度试管，分别加入0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml 钴标准溶液，各加0.48mol/L硝酸溶液至25.0ml，配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0g/ml
钴浓度标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在240.7nm 波长下，用乙炔－空气火焰分别测定标准系列，每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对钴浓度(μg/ml)绘制标准曲线。
7.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液；测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得钴浓度(μg/ml)。
8 计算
8.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：
293 P
Vo = V × ————— × ————— ……（1）
273 + t 101.3
式中 ：Vo — 标准采样体积，L；
V — 采样体积，L；
t — 采样点的温度，℃；
P — 采样点的大气压，kPa。
8.2 按式（2）计算空气中钴的浓度：
25 c
C = ――――― ……（2）
Vo
式中：C—空气中钴的浓度，mg/ m3；
25－样品溶液的体积，ml；
c—测得样品溶液中钴的浓度，μg/ml；
Vo—标准采样体积，L。
8.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
9 说明
9.1
本法的检出限为0.02μg/ml；最低检出浓度为0.007mg/m3（以采集75L空气样品计）；测定范围为0.1～10.0μg/ml；平均相对标准偏差为4.4％。

9.2 本法的平均采样效率>99％。
9.3
2.5mg/mlSi4+，2mg/mlCo2+、Mo2+、V5+，0.6mg/mlNi2+，0.5mg/mlCu2+、Mn2+，0.1mg/mlCa2+不干扰测定。