前 言

为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ 1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ 2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中钡及其化合物 [包括金属钡（Barium）、氧化钡（Barium oxide）、氢氧化钡（Barium hydroxide）和氯化钡（Barium chloride）等]的浓度。

本标准从2004年12月1日起实施。

本标准由全国职业卫生标准委员会提出。

本标准由中华人民共和国卫生部批准。

本标准起草单位：山东省劳动卫生职业病研究所、深圳市疾病预防控制中心。

本标准主要起草人：王晓云、刘桂华和陈卫。

GBZ/T 160.2-2004

工作场所空气中

钡及其化合物的测定方法

1 范围

本标准规定了监测工作场所空气中钡及其化合物浓度的方法。

本标准适用于工作场所空气中钡及其化合物浓度的测定。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文

件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓

励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引

用文件，其最新版本适用于本标准。

GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范

第一法 等离子体发射光谱法

3 原理

空气中可溶性钡化合物用微孔滤膜采集，水洗脱后，用电感耦合等离子体发射光谱仪，在455.4nm 波长处测量发射强度，进行定量。

4 仪器

4.1 微孔滤膜，孔径0.8μm。

4.2 采样夹，滤料直径40mm。

4.3 小型塑料采样夹，滤料直径25mm。

4.4 空气采样器，流量0～3L/min 和0～10L/min。

4.5 具塞刻度试管，25ml。

4.6 超声波清洗器。

4.7 针筒式过滤器，孔径0.45μm 微孔滤膜，直径13mm。

4.8 容量瓶，10ml。

4.9 电感耦合等离子体发射光谱仪。

仪器操作条件

发射波长：455.4nm；

入射功率：1150W；

载气（氩气）流量：0.49L/min；

等离子体气（氩气）流量：1L/min；

冷却气（氩气）流量：14L/min。

5 试剂

实验用水为去离子水。用酸为优级纯或高纯。

5.1 硝酸，ρ₂₀＝1.42g/ml。

5.2 标准溶液：称取0.1437g 碳酸钡（含量99.99％）于100ml 烧杯中，加入10ml 硝酸，加热溶解后，煮沸除去CO₂。冷却后，用水定量转移入100ml 容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml 标准贮备液。临用前，用水稀释成100μg/ml 钡标准溶液；或用国家认可的标准溶液配制。

6 样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ159执行。

6.1 短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min 流量采集15min 空气样品。

6.2 长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。

6.3 个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在监测对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。

采样后，将滤膜的接尘面朝里对折，放入具塞刻度试管中运输和保存。样品可长期保存。

7 分析步骤

7.1 对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

7.2 样品处理：向装有滤膜的具塞刻度试管中加入10ml 水，于超声波清洗器上超声洗脱5min。加入1ml 硝酸，用水定容至25.0ml。混匀，供测定。洗脱液浑浊时，先用针筒式过滤器过滤，滤液转移入另一具塞刻度试管中，再加水定容。若样品液中钡浓度超过测定范围，可用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

7.3 标准曲线的绘制：取5只容量瓶，分别加入0.0、0.010、0.10、1.0和10.0ml 钡标准溶液，各加入4ml 硝酸，用水定容至100ml。配成0.0、0.010、0.10、1.0、10.0μg /ml 钡标准系列。参照仪器操作条件，将电感耦合等离子体发射光谱仪调节至最佳测定状态，测定各标准系列；每个浓度重复测定 3 次，以光谱强度均值对钡浓度（μg/ml）绘制标准曲线。

7.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照洗脱液。测得的样品光谱强度减去空白对照的光谱强度后，由标准曲线得洗脱液中钡的浓度(μg/ml)。

8 计算

8.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：

293 P

Vo = V × ————— × ————— …… （1）

273 + t 101.3

式中： Vo — 标准采样体积，L；

V — 采样体积，L；

t — 采样点的温度，℃；

P — 采样点的大气压，kPa。

8.2 按式（2）计算空气中钡的浓度：

25 c

C = ――――― ……（2）

Vo

式中：C－空气中钡的浓度，mg/ m³；

c－测得洗脱液中钡的浓度，μg/ml；

25－样品溶液体积，ml；

Vo－ 标准采样体积，L。

8.3 时间加权平均浓度按GBZ 159 规定计算。

9 说明

9.1 本法的检出限为0.006μg/ml；最低检出浓度为0.002mg/m³（以采集75L空气样品计）。测定范围为0.006～10μg/ml。相对标准偏差为0.4％～1.0％。

9.2 本法的平均采样效率为98.6％；平均洗脱效率为96％。

9.3 工作场所空气中可能共存的金属化合物不干扰测定。

9.4 本法只适用于空气中可溶性钡化合物的测定。

第二法 二溴对甲基偶氮甲磺分光光度法

10 原理

空气中可溶性钡化合物用微孔滤膜采集，水洗脱后，在酸性条件下，钡与二溴对甲基偶氮甲磺反应生成蓝色络合物，在630nm 波长下测量吸光度，进行定量。

11 仪器

11.1 微孔滤膜，孔径0.8μm。

11.2 采样夹，滤料直径40mm。

11.3 小型塑料采样夹，滤料直径25mm。

11.4 空气采样器，流量0～3L/min和0～10L/min。

11.5 具塞刻度试管，10ml。

11.6 分光光度计。

12 试剂

实验用水为去离子水，用酸为优级纯和高纯。

12.1 盐酸，ρ₂₀＝1.18g/ml。

12.2 磷酸，ρ₂₀＝1.83g/ml

12.1 磷酸溶液，3mol/L：205ml磷酸缓缓加入1000ml水中。

12.2 二溴对甲基偶氮甲磺溶液，0.5g/L。

12.3 盐酸溶液，6mol/L：100ml盐酸加到100ml水中。

12.4 标准溶液：称取0.1437g 碳酸钡（含量99.99％）于100ml 烧杯中，加入10ml 盐酸溶液，加热溶解后，煮沸除去CO₂，冷却后，用水定量转移入100ml 容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml 标准贮备溶液。临用前，用水稀释成10.0μg/ml 钡标准溶液；或用国家认可的标准溶液配制。

13 样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ159执行。

13.1 短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min 流量采集15min 空气样品。

13.2 长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min 流量采集2～8h空气样品。

13.3 个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在监测对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。

采样后，将滤膜的接尘面朝里对折，放入具塞刻度试管中运输和保存。样品可长期保存。

14 分析步骤

14.1 对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

14.2 样品处理：向装有滤膜的具塞刻度试管中，加入10.0ml 水，在旋涡混合器上洗脱2min。

取5.0ml 洗脱液于另一具塞刻度试管中，供测定。若洗脱液中钡浓度超过测定范围，可用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

14.3 标准曲线的绘制：在 6 只具塞刻度试管中，分别加入0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml标准溶液，各加水至5.0ml，配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0g 钡标准系列。向各标准管中加入1ml 磷酸溶液，2.0ml 二溴对甲基偶氮甲磺溶液，加水至10.0ml，摇匀。在630nm 波长下测量吸光度，每个浓度重复测定 3 次，以吸光度均值对钡含量（μg）绘制标准曲线。

14.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照洗脱液。测得的样品吸光度减去空白对照吸光度，由标准曲线得钡的含量(μg)。

15 计算

15.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。

15.2 按式（3）计算空气中钡的浓度：

2 m

C =――――― ……（3）

Vo

式中：C－空气中钡的浓度，mg/m³；

m－测得洗脱液中钡的含量，μg；

Vo－标准采样体积，L。

15.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。

16 说 明

16.1 本法的检出限为0.1μg/ml；最低检出浓度为0.013mg/ m³（以采集75L空气样品计）。测定范围为0.1～2μg/ml。平均相对标准偏差为3.5％～3.8％。

16.2 本法的平均采样效率为100％；平均洗脱效率为96％。

16.3 当Ba^2＋浓度为5μg 时，40μg Ca^2＋ 和 5μg Pb^2＋ 可干扰测定。

16.4 本法只适用于空气中可溶性钡化合物的测定。