主题颜色

有机氟生产中基本危险化学品及单元过程危险因素分析

  对于那些装有腐蚀性介质的钢瓶,长期使用后有时会出现钢瓶阀门无法开启的情况,此时应使用已备好的专用工具,用来卸下阀门。为了应对万一钢瓶发生泄漏,还要有应急的处理系统,如液氯钢瓶或氟化氢钢瓶突然泄漏,可事先备有一个可以容纳漏气的钢瓶并装有碱液的池子,将此钢瓶推入池中,让泄漏气体与液碱中和;又如为四氟乙烯残液钢瓶准备一个密闭的小屋,上部有适当高度的排气管和抽风机,可以紧急把漏出毒气的钢瓶暂时放入,再行处理等。

  ( 2 )泵和压缩机类

  化工用泵和压缩机的种类繁多,本生产流程中常用的泵有普通的离心泵、旋涡泵、液态烃泵、齿轮油泵、计量泵等,还有耐腐蚀的隔膜泵、衬里防腐蚀泵、屏蔽泵、合金泵等。其中有用于输送硫酸、发烟硫酸、无水氟化氢等流量较大的泵,有用于回收副产物盐酸、氟硅酸、氢氟酸及中和用液碱的循环泵,也有用于注入少量阻聚剂三乙胺及聚合用助剂的特殊计量泵等。这些物料大多具有强腐蚀性,有的还有一定的毒性,要在操作和维修时加以重视。它们共同的注意事项如:出口阀门没有开启或开度太小,使阻力增大,造成出口压力超出规定,产生物料在接头或阀门处泄漏。泵转动部位的密封也是很容易出现问题的地方,要经常加以检查,保证其处于良好的密封状态。

  辅助工段安装有用于制冷的压缩机组,在 HCFC-22 和四氟乙烯单体生产过程中也常用压缩机给物料增压,在聚全氟乙丙烯生产中则常用膜式压缩机来配制混合单体及往聚合釜内加料。这些压缩机气体出口压力较高,因此对于氨或致冷剂、裂解反应气、四氟乙烯和六氟丙烯等介质的泄漏就应特别小心。最好在设备区域安装自动检测仪表,并配备有报警及远程显示的功能。

  此外,泵和压缩机都有高速转动的部位,防止机械伤害也应引起重视。

  ( 3 )反应器

  •无水氟化氢预反应器和转炉

  无水氟化氢预反应器和大型转炉起初都是从国外引进的关键设备,现在国内已能自行制造,前者的主要材质是哈氏合金钢,由于这二类设备内的物料腐蚀性极强,粘度大而流动性差,设备本身又要转动,各连接处的密封十分重要,丝毫不能有泄漏。当反应控制出现不正常时,系统可能由负压变成正压,而的反应器与转炉之间及其后续设备间的连接处采用的是弹性连接,有害气体最可能由此逸出。类似的设备如萤石和硫酸的预混器等也有不少共同的地方。

  •氟化反应器

  制备 HCFC-22 的氟化反应器是在压力下操作的设备,其中的反应介质是有强腐蚀性。反应时又要不断往里加入原料,因而加料口、加料阀门及反应器上的附件,都有可能产生泄漏。

  •裂解反应器

  用 HCFC-22 与高温的过热水蒸气进行稀释裂解,裂解反应器并不直接经受外加热,裂解反应器所承受的温度比过热水蒸气要低,所以还是比较安全的。但反应器后部的急冷设备则有可能因操作不当而损坏,致使裂解气逸出。如果是以 HCFC-22 热裂解为制备四氟乙烯的主要工艺,或采用部分水蒸气稀释裂解,则裂解管本身就受到电加热,此时管子容易被局部烧坏。

  •聚合釜

  聚合釜既是压力容器又是进行化学反应的空间,除去预防物理性超压外,更要注意聚合时因失控而发生爆聚。四氟乙烯与六氟丙烯共聚时的反应速度较慢,比较好操作。而四氟乙烯在进行悬浮聚合时,由于反应放热量大,反应速度又快,如果加入助剂量的量或配比不合适、释放的热量没有及时散发,无法保持温度稳定变化或者说者聚合体系内部有能形成爆聚的中心等,都有产生爆聚的可能。

  ( 4 )塔器

  此处塔器指的是:精馏塔、吸收塔、吸附塔、萃取塔和脱油塔等,各种化工操作单元几乎都有塔器的存在,具有一定的危险性。

  •吸收塔

  无水氟化氢生产中粗氟化氢精制时,需用吸收塔。由于粗氟化氢的组分中包含有许多腐蚀性很强的物质组分,因此吸收塔及其部件的材质应该使用特殊合金钢或衬以氟塑料,而且设备的结构也很重要,否则会经常在运行时出问题。

  •脱水塔

  脱水塔主要用于脱水和脱除杂质,在四氟乙烯单体脱水塔里,因为单体水分含量较高,而此时氧气还没有完全脱除,如果处于酸性状态,则符合自聚条件;又由于用硅胶或其它吸附剂脱水时都是放热过程,如果热量不能及时散去,就有可能发生燃烧。

  •精馏塔

  无水氟化氢 HCFC-22 的精馏塔相对来说比较安全,只是防止泄漏即可,最危险的精馏塔是用于四氟乙烯提纯用的几个塔,特别是塔中四氟乙烯含量较高的那一部分,如精馏塔顶部和回收 HCFC-22 塔底部等。如在精馏塔顶部要是氧气未脱除干净,并还有一点酸性和水分,则很容易引起自聚;而回收 HCFC-22 塔底部是通过外部加热的,要是自聚物已积累同时又暴露在液相以外,恰好加热又过头,那么就有可能产生极大的危险。 . 其他部门及过程中存在的危险因素分析

  起重与搬运、焊接、高空作业、厂区内机动车辆运输等过程,也都具有一定的危险性,在本文中就不作为重点介绍了。但下面2点危险因素是比较容易疏忽的,在此略加强调。

  (1)缺氧窒息

  有机氟生产中有许多大的贮槽和气柜等,有些容器内虽然贮存的是危险性不能算太大的物料,如 HCFC-22 氟化反应后的粗反应气、 HCFC-22 成品、氯仿等。但在检修时,如果没有彻底将容器内的物料置换于分析合格,就盲目进入,也会因缺氧而窒息。要是缺氧时间过长,也会发生死亡事故。

  ( 2 )灼伤、冻伤

  为工艺配套而设有高温工业炉(水蒸气过热用)、高温热裂解炉( HCFC-22 热裂解用)、普通燃烧炉( AHF 转炉供热、萤石粉烘干)、冷冻站等,在此灼伤致物有热水、蒸汽、过热蒸汽、烟道气、设备和管道热表面等。在生产装置中有不少设备和管道表面温度比较高,有的还非常高,可达 950 ℃左右。一旦接触高温设备或设备内蒸汽或高温物料泄漏喷出,都有可能造成烫伤。水蒸气过热炉的高温热辐射也是需要防范的。

  根据工艺需要本项目设有多个冷冻站,由冷冻站低温作业区提供不同温度等级的冷冻盐水或低温换热介质,再用泵输出,通过管道送往目的设备,如聚合釜、贮槽等的夹套、各种换热器等,然后再返回各冷冻站。大量的冷冻盐水或低温热介质管道及使用设备,如不慎被人体接触可以造成冻伤。

  三、现状问题

  

目前各生产企业基本上都建立有较为完善的安全管理制度和比较健全的组织机构,相应的规章制度一般能做到定期或不定期的检查。如:对员工进行安全培训,尽可能采用先进的工艺技术和装备,选择自动报警,联锁及 DCS 控制等手段。

  各有机氟生产企业存在问题虽然不尽相同,但也有不少共同的地方,较为突出的有:

   1. 有关安全的规章制度往往不能形成一套完整的体系,更不像质量管理体系或环境管理体系那样,实行动态管理,而是常年不变。

   2. 在承包或签订年度任务目标时,表面上安全生产是一项重要指标,但经常只是以出现的伤亡数来衡量,只要不出事故就行。而对事故隐患,甚至已暴露出来的问题,则作为软指导标,下达整改通知后并不重视是否如期完成。

   3. 安全措施项目经常因资金不足或生产任务太紧而压缩,以至于取消。计划内的大、中、小修为赶任务而压缩时间,往往把安全措施项目挤掉,或者为抢时间而忽视安全规程的执行。

   4. 事故应急救援预案全面详细,但是能让全员工都十分熟悉的却很少,特别是企业“一把手”和领导层更是不清楚的为多。能够对事故应急救援预案进行认真演练,发现漏洞或不足之处能及时改进,制订新的版本然后再次进行演练的厂家似乎属于罕见。

   5. 各种类型的安全培训,即使是在公司内举行,往往企业领导都因“太忙”而很少参加,他们的实际知识和处理、应变能力经常不及普通员工。上级的例行检查,包括安全评价、论证及专门的安全检查也很少针对领导者并认真进行,包括一些著名的大企业也多少存在这样的不足。

   6. 事故发生后重在抢救,调查事故原因都以保密为借口而不公开,不能由第三方秉公执行,即使内部调查结束也不能在行业内能报,因此调查结果不能起到让同行有借鉴之外。追查责任更是常常采取大事化小、小事化了的态度,同样重在内部“消化”。作为领导最多表面上深刻认错,并接受“处分”,有的甚至往上级的报告中附有处分意见,但并不入档案,实际上不伤根本。

共2页 您在第2页 首页 上一页 1 2 下一页 尾页 跳转到页 本页共有22824个字符
感动 同情 无聊 愤怒 搞笑 难过 高兴 路过

责任编辑 :老芋头 (易 安 网 版 权 所 有 ,未 经 授 权 禁 止 使 用 ,不 能 转 载 ! )

分享按钮