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二氧化氯生产及储运的安全性问题

(4) 过碳酸钠 (2Na2CO3 3H2O2) :过碳酸钠见光易分解,粉尘刺激粘膜,故应避免光照或长时间吸入。接触皮肤后,应用清水冲洗。大量使用或接触过碳酸钠时应带手套,带防尘面具,以保护眼睛。防护措施;①应贮存于阴凉、干燥的库房中,库内温度应低于 40 ,避免高温,注意防潮。要远离火种和热源,不可与还原性物质共贮混运。②运输时要防晒雨淋。装卸时要轻拿轻放,防止包装破损。

(5) 盐酸 : 盐酸有毒,腐蚀性强。浓盐酸接触人体能导致严重烧伤,溅入眼内会导致永远失明。接触皮肤会产生皮炎和光敏作用。吸入盐酸蒸汽会引起咳嗽、窒息、导致呼吸道溃疡。

防护措施:①接触和使用盐酸特别是浓盐酸时,应穿戴规定的防护用具,保护眼睛和皮肤。使用时应采取密闭措施防止氧化氢气体逸出而污染大气和进入人体内。 ②盐酸应用特殊的内衬橡胶或聚氯乙烯衬里的密封槽车装运或用聚氯乙烯塑料桶包装 ; ③贮运时,应防止容器破损而导致盐酸或其蒸汽外逸 ; ④露天存放时应置于石棉瓦或玻璃钢瓦下,不可与硫酸、硝酸混放;不可与碱类、金属粉末、氧化剂、氰化物等共混运。

2.2 二氧化氯制取过程的安全性

  制取 C1O2 可以采用以 NaClO3 法和 Na2C1O3 法两种方法,反应方程式如下:

  氯酸钠法: 2NaClO3+4HCl2ClO2+C12+2H2O+2NaCl

  亚氯酸钠法: 5NaClO2+4HCl4ClO2+5NaCl+2H2O

   NaClO3 NaClO2 与盐酸反应生成 ClO2 气体,对于现场应用,直接投入水中即可。若制成稳定性的 C1O2 溶液,须用加有稳定剂的水溶液吸收。稳定性 C1Ov 溶液经过脱水干燥剂可制成 C1O2 固体粉剂,而氧化氯制备过程主要安全隐患是:

(1)ClO2 的滞漏危害:这是由于 ClO2 吸收不完全或吸收系统不密封而致。 ClO2 滞漏后,容易造成以下危害:①刺激人体呼吸道粘膜和眼睛,灼伤皮肤;②超过爆炸极限 ( 空气中超过 10%) 会发生爆炸。③污染空气

(2) 投料比失衡,反应速度过快导致反应失控。

  工业上 ClO2 的制备一般采用是由 NaClO2 NaClO2 在过量浓盐酸的介质中反应制的。设计的 ClO2 得率与吸收液的饱和度是在一定的投料比和反应速度条件下得以实现的。若投料比发生变化,如盐酸投加过快,会导致 ClO2 的生成速度加快。这样会造成反应液中 ClOv 的过饱和状态,而使 ClO2 来逸出到反应系统的中,导致反应系统承压增加。若密封性较差的话, ClO2 就会逸出到空气中,同时,反应系统气相压力超过反应器承压极限时,还会发生爆炸事故。

另外, NaClO3 NaClO2 必须配成一定浓度的溶液,不能将盐酸直接与固体原料接触,否则会产生爆炸。

(3) 灌装过程 ClO2 吸收液溢出或溅落的危害

ClO2 吸收液是具有极强氧化性、腐蚀性的液体。由于操作不当,在从吸收槽灌装时,容易造成灌装溢出和溅落皮肤,漂白带色衣物,腐蚀地板等,但是 ClO2 吸收液若不遇酸性物质本身不会燃烧或爆炸。

(4) 固体稳态 ClO2 混药过程的安全性

  一体包装固体稳态 C1O2 是经过将 ClO2 稳定液脱水干燥后与活化剂、稳定剂混合封装而成。但是活化剂、催化剂是活性物质,其作用是在固体稳态 ClO2 溶解于水后,通过水相反应将 ClO2 激活。但是在混药及贮存时绝对不希望出现这种反应。因此,在混药前应先用隋性剂将活化剂和催化剂包覆,然后在充分干燥条件下,再与主剂混合。如果包覆不完全或混药过程吸潮,将会导致混药后药剂成份缓慢反应,释放出 ClO2 ,这样会造成成品在贮存过程中将包装袋涨开而引起火灾甚至爆炸。

  安全保障措施:鉴于二氧化氯的化学活性及制备原料的性质,在原料的存放、配制以及 ClO2 成品的生产、贮存、运输中应做好以下安全防范措施 :

①严格按照危险品管理办法,对原料中的氧化剂、还原剂、酸等分别存放、避光保存。

②定期对 ClO2 生产设备进行检修,确保反应器、气路系统、吸收系统的气密性,防止 ClO2 气体的逸出,生产环境保持通风完好。

③严格按 ClO2 生产的工艺要求,配制原料的浓度,调节原料进料比,控制好进料速度,做到规范操作。

④严格按照规定的包装规格、容量进行灌装操作,以防止 ClO2 吸收液溢出。

⑤生产固体药品时,确保生产环境的干燥,取用原料后立即将各原料包装袋密封,严禁在包覆前将各种原料混和,要保证包装袋的封密性,防止吸潮或进水。

⑥增强操作人员的安全防范意识,定期进行安全知识教育,使操作人员能够应付突发事故的发生,如:药液溅到皮肤及衣物上,

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