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腐蚀品安全知识

  腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm年的固体或液体。

  腐蚀品对人体有一定危害。腐蚀品是通过皮肤接触使人体形成化学灼伤。腐蚀品有些本身能着火,有的本身并不着火,但与其他可燃物品接触后能着火。

  一、常见的腐蚀现象

  1、金属与酸或碱发生置换反应。

  2、金属被酸氧化而腐蚀。

  3、某些浓强酸使有机物脱水而焦化。

  4、某些碱或浓酸使使含水物质水分吸收。

  5、某些酸性物质具有强氧化性,能使有机物氧化而被腐蚀。

  6、强碱能与油脂、氨基酸反应破坏人体组织。

  7、硫酸的硫化作用,硝酸的硝化作用。

  (1)浓度对腐蚀率的影响

  (2)温度对腐蚀率的影响

  (3)其他物质对腐蚀率的影响(催化剂或阻化剂)

  二、腐蚀品的定义特性

  1、定义

  危险货物中腐蚀品定义为:凡从包装泄露出来后,接触人体或其他物品,在短时间内即会在接触的表面发生化学反应或电化学反应,造成明显破坏现象的物品。

  2、分级

  (1)I级包装(危险性大的腐蚀品)。与皮肤接触不超过3min在1h观察期内出现坏死。

  (2)II级包装(危险性中的腐蚀品)。与皮肤接触3min以上但不过1h,14天观察出现坏死。

  (3)III级包装(危险性小的腐蚀品)。

  3、特性

  强烈的腐蚀性:在化学危险物品中,腐蚀品是化学性质比较活泼,能和很多金属、有机化合物、动植物机体等发生化学反应的物质。这类物质能灼伤人体组织,对金属、动植物机体、纤维制品等具有强烈的腐蚀作用。

  强烈的腐蚀性:多数腐蚀品有不同程度的毒性,有的还是剧毒品。

  易燃性:许多有机腐蚀物品都具有易燃性。如甲酸、冰醋酸、苯甲酰氯、丙烯酸等。

  氧化性:如硝酸、硫酸、高氯酸、溴素等,当这些物品接触木屑、食糖、纱布等可燃物时,会发生氧化反应,引起燃烧。

  三、常见的腐蚀品

  1、硫酸,是重要的工业原料,硫酸与水混容,98%的硫酸密度1.84,沸点338 ℃,凝固点10 ℃,因为有三氧化二硫溶于其中,又叫发烟硫酸。硫酸铝、盐酸、氢氟酸、磷酸钠和硫酸钙等,在制造时都要用硫酸。

  2、硝酸,工业上硝酸是仅次于硫酸的工业酸。无色液体,通常容有二氧化氮呈红棕色。68%-70%的溶于水的密度为1.5沸点86 ℃,凝固点-42 ℃。硝酸作为氧化剂,几乎和一切金属反应。硫酸和硝酸盐反应生成硝酸。

  3、盐酸和氯化氢,仅次于硫酸和硝酸的,工业上的三酸二碱是重要的化工原料。

  4、氯磺酸,甚至比浓硫酸的危险性更大。180℃以上高温氯磺酸分解为硫酰氯和硫酸。

  5、冰醋酸,乙酸是一种最普通的有机酸,有强烈的醋味,故叫醋酸。醋酸16 ℃冰洁,对金属和有机物都腐蚀。冰醋酸易燃,遇明火立即燃烧,产生蓝色火焰。冰醋酸的某些盐类:醋酸钡、醋酸汞、醋酸铍、醋酸铊等均有毒。

  6、氢氧化钠,一般运输含量是30%和45%的溶液在市场上运输。运输时必须防止与空气接触,防止与玻璃接触。

  7、肼和水合肼,一般不做商业运输。是高能的火箭助燃剂,水合肼呈强碱性,是强还原剂。

  8、甲醛,运输中主要是37%-55%的水溶液。并含有0.05%-15%的甲醇做稳定剂。

  四、腐蚀的形态类型和形式

  1、腐蚀的形态

  可分为均匀腐蚀和局部腐蚀两种。在化工生产中,后者的危害更严重。

  2、腐蚀的类型

  可分为湿腐蚀和干腐蚀两类。湿腐蚀指金属在有水存在下的腐蚀,干腐蚀则指在无液态水存在下的干气体中的腐蚀。由于大气中普遍含有水,化工生产中也经常处理各种水溶液,因此湿腐蚀是最常见的,但高温操作时干腐蚀造成的危害也不容忽视。

  3、腐蚀的形式

  (1)湿腐蚀:金属在水溶液中的腐蚀是一种电化学反应。在金属表面形成一个阳极区和阴极区隔离的腐蚀电池,金属在溶液中失去电子,变成带正电的离子,这是一个氧化过程即阳极过程。与此同时在接触水溶液的金属表面,电子有大量机会被溶液中的某种物质中和,中和电子的过程是还原过程,即阴极过程。常见的阴极过程有氧被还原、氢气释放、氧化剂被还原和贵金属沉积等。

  随着腐蚀过程的进行,在多数情况下,阴极或阳极过程会受到阻滞而变慢,这个现象称为极化,金属的腐蚀随极化而减缓。

  (2)干腐蚀:一般指在高温气体中发生的腐蚀,常见的是高温氧化。在高温气体中,金属表面产生一层氧化膜,膜的性质和生长规律决定金属的耐腐蚀性。膜的生长规律可分为直线规律、抛物线规律和对数规律。直线规律的氧化最危险,因为金属失重随时间以恒速上升。抛物线和对数的规律是氧化速度随膜厚增长而下降,较安全,如铝在常温氧化遵循对数规律,几天后膜的生长就停止,因此它有良好的耐大气氧化性。

  (3)均匀腐蚀:腐蚀发生在金属表面的全部或大部,也称全面腐蚀。多数情况下,金属表面会生成保护性的腐蚀产物膜,使腐蚀变慢。有些金属,如钢铁在盐酸中,不产生膜而迅速溶解。通常用平均腐蚀率(即材料厚度每年损失若干毫米)作为衡量均匀腐蚀的程度,也作为选材的原则,一般年腐蚀率小于1~1.5mm,可认为合用(有合理的使用寿命)。

  (4)局部腐蚀:腐蚀只发生在金属表面的局部。其危害性比均匀腐蚀严重得多,它约占化工机械腐蚀破坏总数的70 %,而且可能是突发性和灾难性的,会引起爆炸、火灾等事故。

  五、相应的安全措施

  金属等物品受到腐蚀后,往往会引起设备内物料、气体的泄漏,这就需要及时地采取相应的安全措施进行处置,以避免事故的扩大。

  1.灭火人员必须穿防护服,佩戴防护面具。一般情况下采取全身防护即可,对有特殊要求的物品火灾,应使用专用防护服。考虑到过滤式防毒面具防毒范围的局限性,在扑救毒害品火灾时应尽量使用隔绝式氧气或空气面具。为了在火场上能正确使用和适应,平时应进行严格的适应性训练。

  2.积极抢救受伤和被困人员,限制燃烧范围。毒害品、腐蚀品火灾极易造成人员伤亡,灭火人员在采取防护措施后,应立即投入寻找和抢救受伤、被困人员的工作。并努力限制燃烧范围。

  3.扑救时应尽量使用低压水流或雾状水,避免腐蚀品、毒害品溅出。遇酸类或碱类腐蚀品最好调制相应的中和剂稀释中和。

  4.遇毒害品、腐蚀品容器泄漏,在扑灭火势后应采取堵漏措施。腐蚀品需用防腐材料堵漏。

  5.浓硫酸遇水能放出大量的热,会导致沸腾飞溅,需特别注意防护。扑救浓硫酸与其他可燃物品接触发生的火灾,浓硫酸数量不多时,可用大量低压水快速扑救。如果浓硫酸量很大,应先用二氧化碳、干粉、卤代烷等灭火,然后再把着火物品与浓硫酸分开。

  6.腐蚀品着火,一般可用雾状水或干砂、泡沫、干粉等扑救,不宜用高压水,以防酸液四溅,伤害扑救人员。

  7.硫酸、卤化物、强碱等遇水发热、分解或遇水产生酸性烟雾的物品泄漏或着火时,不能用水施救,可用干砂、泡沫、干粉扑救或矿砂吸附。

  8.泄露处置人员应注意防腐蚀、防毒气,应戴防毒口罩、防护眼镜或防毒面具,穿橡胶雨衣和长筒胶鞋,戴防腐蚀手套等。灭火时人应站在上风处,发现中毒者,应立即送往医院抢救,并说明中毒物品的品名,以便医生救治。

  9.装卸作业:装卸作业前,应穿戴耐腐蚀的防护用品,对易散发有毒蒸气或烟雾的腐蚀品装卸作业,还应备有防毒面具。卸车前先通风。货物堆码必须平稳牢固,严禁肩扛、背负、撞击、拖拉、翻滚。车内保持清洁,不得留有稻草、木屑、煤炭、油脂、纸屑、碎布等可燃物。

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