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氯乙烯安全生产技术要点

  氯乙烯又名乙烯基氯,是一种应用于高分子化工的重要的单体,可由乙烯或乙炔制得。为无色、易液化气体,沸点-13.9℃,临界温度142℃,临界压力5.22MPa。氯乙烯是有毒物质,肝癌与长期吸入和接触氯乙烯有关。它与空气形成爆炸混合物,爆炸极限4%~22%(体积),在压力下更易爆炸,贮运时必须注意容器的密闭及氮封,并应添加少量阻聚剂。

  1.工艺简述

  平衡氧氯化法制氯乙烯的生产工艺主要由直接氯化、氧氯化、二氯乙烷精馏、裂解、氯乙烯精馏等工序组成。首先氯气和乙烯在直接氯化反应器中反应生成二氯乙烷,并剩有部分含乙烯、氧气的尾气。二氯乙烷去二氯乙烷精制单元精制,除去其中的水、低沸物和高沸物。精制后的二氯乙烷去二氯乙烷裂解单元,在裂解炉中于510℃、2.0MPa下进行热裂解,产生氯乙烯和氯化氢。氯乙烯、氯化氢和未裂解的二氯乙烷一起进入氯乙烯精制单元进行分离,得到高纯度的氯乙烯。分离出的氯化氢返回氧氯化反应器,与氧气、乙烯反应生成二氯乙烷,该二氯乙烷也进入二氯乙烷精制单元精制。

  氯乙烯生产所用原料及产品(如乙烯、氯气、氯化氢、二氯乙烷、氯乙烯等)都是易燃、易爆有毒物质,工序属有毒生产作业岗位。

  2.重点部位

  2.1直接氯化单元 该单元采用乙烯和氯气进行直接氯化反应。由于隔膜法生产的氯气中含氧达4%,故反应后的尾气中有氧气存在,而直接氯化反应中为使氯气转化率尽可能提高,又采取了乙烯与氯气1.25:1克分子比,所以在尾气中氧气与乙烯共存,有形成爆炸性混合物的可能,一旦控制不好就有可能发生事故。如某装置就曾出现过因操作工误关闭直接氯化反应乙烯阀门,造成尾气中氧含量增高,形成爆炸性混合物而发生闪爆的事故。幸亏闪爆发生在设备外,如发生在设备内部,后果不堪设想。

  另外,该单元有部分尾气放空(单独开车时,将全部放空),尾气中90%是乙烯,与空气接触时,若遇到明火就会爆炸,所以放空是很危险的,特别是在雷雨天气时。

  2.2氧氯化单元 该单元所用原料有乙烯、氧气、氯化氢。乙烯、氧气的共存本身就有爆炸的可能。

  反应后产生的尾气中含有大量的乙烯和氧气,故在进料过程中必须考虑乙烯、氧气、氯化氢的进料克分子比,使尾气中的氧含量控制在12.5%之内,控制失误将有爆炸危险。

  2.3二氯乙烷裂解单元 该单元是在高温、高压下使二氯乙烷在裂解炉中进行热裂解,裂解炉炉管长期处在高温、高压条件下,加之内部物料中含有氯化氢和微量水,会加速对炉管的腐蚀,故炉管长时间使用必将会出现腐蚀穿孔,物料泄漏入炉膛内而引起燃烧爆炸事故;另外,其它设备(如急冷塔、换热器)也有腐蚀的可能,因此,该单元的原料必须很好的控制,使之不含水,否则腐蚀会进一步加速 。

  2.4氯乙烯精制单元 该单元的任务是将氯化氢、氯乙烯及二氯乙烷分离。这三种物料沸点相差很大,故精馏较难控制,一旦控制不好,不但分离效果不好而且还会引起部分设备超压,使安全阀起跳,大量易燃、易爆物料喷出。

  由于氯化氢存在,一旦系统中存有水 ,也会造成设备的腐蚀而发生意外事故。因此水是氯乙烯装置“万恶之源”。

  2.5罐区 罐区包括氯乙烯罐、粗二氯乙烷罐、氯乙烯和二氯乙烷都是易燃、易爆、有毒、有害物质,操作、维护不当有发生泄漏事故的危险。

  3.安全要点

  3.1直接氯化单元

  3.1.1要经常检查乙烯与氧气投料克分子比和尾气中的氧含量,使之控制在10%,防止氧含量超过12.5%而进入爆炸范围。

  3.1.2应定期对尾气氧含量联锁系统进行校验、维护维修,使之保持完好的工作状态。当氧气表出现问题时,必须及时维修。在此期间,尽量控制较高的克分子比,并通过色谱分析氧含量,以指导生产。

  3.1.3要经常对尾气放空部位进行检查,在放空部位要放好消防灭火设施,一旦因明火使放空尾气燃烧时,千万不能停车(因停车后系统压力降低,会将火吸入系统中),而应打开氮气程控阀,用氮气稀释尾气,并用灭火器将火熄灭。

  3.2氧氯化单元

  3.2.1应经常检查乙烯、氧气和氯化氢的进料克分子比,保持进料中的氧含量的10%之内。

  3.2.2要定期对进料中氧含量联锁仪表进行校正,确保其正确好用,并定期以精密仪器分析进行验证。

  3.2.3必须保证氮气的正常供应,特别是因空分停车而造成停车时,尤其要注意,以保证该单元安全停车。

  3.3裂解单元

  3.3.1要对裂解炉进行科学管理,其中包括开、停车的升降温速度要按规定进行;每年大检修对炉管进行全面检查、测厚;保证所进物料全面合格等。

  3.3.2要严格检查所进物料的含水不大于10ppm,否则应停止进料。

  3.3.3经常检查碳四液化气罐和燃料系统,防止燃料系统泄漏。坚持每天的正常排水,并坚持两人操作,其中1人监护。

  3.4氯乙烯精馏、罐区及其它

  3.4.1在氯乙烯精馏单元,要注意对各控制点操作条件的检查,发现问题要及时调整,防止经常性超压放空;本系统的设备腐蚀情况也要进行定期检查和检测。

  3.4.2对罐区内的各密封点,必须坚持经常性的巡回检查,遇到问题及时处理。

  3.4.3对本装置的消防及防护设备应定期检查,接触有毒、有害物质的作业必须严格做好个人防护。

更多资料请点击:安全技术

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