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白磷; 磷的理化性质及危险特性

品名

白磷; ; White phosphorus; Yellow phosphorus; CAS7723-14-0

危规GB4.2 42001

理化性质

磷是无色蜡样结晶体,有大蒜样臭味。分子式P4。分子量124.08。相对密度1.8220℃)。熔点44.1℃。沸点280℃。蒸气相对密度4.3。不溶于水,易溶于脂肪及二硫化碳等有机溶剂。室温下,在空气中能自燃,易氧化成三氧化二磷及五氧化二磷,故常在水中保存。黄磷蒸气遇湿空气可氧化为次磷酸和磷酸。在黑暗中可见淡绿色荧光。

消防措施

用雾状水灭火,但必须注意防止飞溅,也可用沙土或泥土覆盖,待火熄和磷固化为止,并用湿砂覆盖,以免复燃。消防人员必须穿戴橡胶衣、裤、胶靴,并戴防毒口罩。

储运须知

包装标志:易燃固体。副标志:毒害品。包装方法:(I)类。(a),用铁桶装,黄磷全浸没在水中。(b)装入盛水的玻璃瓶、塑料瓶或金属容器(使用塑料瓶时必须再装入金属容器内),物品必须完全浸没,严封后再装入坚固木箱中。(c)金属容器内用惰性气体封闭。储运条件:最好储存于低温、通风的专设库房,仓温保持在28℃。库内设水池或水缸,防止容器损坏,必须保持浸入水下或用惰性气体封闭。每天检查三次,必须保证水分应高出磷块5cm以上。发现包装破损或水分不足,应及时处理,加足水分。与可燃物、易燃物、有机物、爆炸物、氧化剂隔离,远离热源与火源。工作完毕及时用肥皂、清水洗净手、脸。储存期限:四个月。海运积戴:舱面或舱内。消防:用水淹浸,投弃有破损的容器。对这种物品通常习惯于装在金属大桶内,将桶装在深水舱中,然后用水将该舱注满。

泄漏处理

对泄漏物处理,必须戴好防毒面具与手套。用湿砂土覆盖,铲入提桶,倒至空旷地方任其干燥,自行烧掉。

接触机会

接触黄磷的工业包括:从磷酸钙制取黄磷,由黄磷加热制取红磷、三氧化磷、五氧化二磷和磷酸。此外,尚有磷肥等部门。工业用的磷中可能夹杂少量黄磷。接触红磷的有毒鼠药(磷化锌)、三硫化二磷、磷酸等工业部门。

侵入途径

主要以蒸气及粉尘形式经呼吸道进入人体,也可经消化道及灼伤的皮肤吸收。

毒理学简介

人(女性)经口LDLo: 22 mg/kg4600 ug/kg。人经口LDLo: 1400 ug/kg。人(女性)TDLo: 11 mg/kg, 2600 μg/kg

大鼠经口LD50: 3030 ug/kg。小鼠经口LD50: 4820 ug/kg

黄磷属高毒类。约5%液态黄磷灼伤可致死。

进入机体后,大部分以元素状态存在,逐渐储存于肝脏和骨组织,最终以磷酸盐形式自尿、粪便、汗液缓慢排出,在呼气、血液和粪便中可有元素磷存在。黄磷在体内使磷酸量增多,加速钙的排泄,引起骨骼脱钙。且可抑制机体的氧化过程,引起蛋白质与脂肪代谢障碍。尿中氨基酸,脂肪酸及总氮量增多,乳酸、磷酸盐的排出增加。肝糖原减少,血糖降低,血中乳酸增多。中枢神经系统有点状出血,心包及心内膜溢血,皮肤、眼结膜、浆膜、肌肉、消化道和实质器官可有不同程度的出血。神经细胞、心肌及肝脏有脂肪沉着或坏死及营养不良性改变。

临床表现

急性经口中毒:口服后可立即出现口腔、食管及胃部烧灼感、恶心、呕吐、腹痛、腹泻,也可呕血、便血。口腔及咽喉充血,可有糜烂。呕吐物及大便有蒜气味,在暗室中可发莹光。数日内可出现黄疸及肝肿大、肝功能障碍,也可有肾脏损害。严重病例可发生食管及胃穿孔、休克、亚急性肝坏死或肾功能衰竭。

液态黄磷经灼伤的皮肤吸收引起急性中毒:接触数日后可出现肝、肾损害的表现。

●注意黄磷接触空气自燃生成三氧化二磷和五氧化二磷,或磷蒸气遇水蒸气形成磷酸,而引起急性中毒,出现化学性肺炎和肺水肿[2]

急救处理

立即脱离中毒环境,脱去污染衣服,用大量清水彻底冲洗污染皮肤,注意灭火及清除磷粒。无法立即用水冲洗时先用湿布复盖创面。必要时需清创。用1%硫酸铜冲洗时需防止过量铜吸收而致铜中毒。

经口中毒者必须彻底洗胃,洗胃可用0.2%硫酸铜液,需防止过量吸收引起铜中毒。腐蚀症状明显时洗胃需谨慎。忌服油剂。

皮肤灼伤参见<化学性皮肤灼伤的治疗>

对症治疗。

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