氯(Cl)是化学元素之一。通常所说的氯,是指分子氯(Cl2)而言的,分子氯由约76%的氯-35和24%的氯-37构成。气态氯称为氯气,液态氯称为液氯。氯是最重要的基本化工原料之一,用途极广。
生产工艺 氯的工业生产方法是电解食盐水。当前流行的工艺是隔膜法电解和离子膜法电解。原盐经溶解、沉降分离出杂质并制成饱和精盐水,通入隔膜电解槽(或离子膜电解槽),在直流电作用下发生电解,在槽的阳极室生成氯气,阴极室内生成碱液和氢气(见图1隔膜法盐水电解工艺流程图),生产是连续进行的。
图1 隔膜法盐水电解工艺流程
由于氯气输送贮存困难,而氯气易于液化,液氯贮存和长程运输又比氯气方便得多,所以液氯常以很大规模生产,有低压、中压、高压三种液化工艺(见图2液氯生产工艺流程图)。
图2 液氯生产工艺流程
职业危害 液氯的沸点是-33.97℃,氯气的相对密度是2.485(空气=1)。因此,液氯一旦大量泄漏,会迅速蒸发形成低温氯气云团并低空漂移、扩散,对人和环境产生灾难性的后果。
中毒——中毒是氯气生产最主要的职业危害。氯气是强烈刺激性气体,属高毒类。我国卫生标准规定的最高容许浓度为1mg/m3。氯气对人有急性毒性和慢性影响,但未见致畸、致突变和致癌的报道。人对氯耐受的个体差异主要反映在低浓度阶段,高浓度长时间接触无一例外地会造成严重伤亡。
氯气的急性毒性:眼及上呼吸道刺激反应一般于24小时内消退;轻度中毒主要表现为支气管炎或支气管周围炎;中度中毒可有支气管肺炎、间质性肺水肿或局限的肺泡性肺水肿;重度中毒则引起广泛、弥漫性肺炎或肺泡性肺水肿、咯大量白色或粉红色泡沫痰、呼吸困难、明显紫绀、窒息、昏迷可出现气胸、纵膈气肿等并发症,甚至猝死。氯气对人的急性毒性见下表。
氯气的慢性影响:在含氯不高于7.5mg/m3的大气环境中长期工作,一部分人中可有早期气道阻塞性病变倾向,慢性支气管炎发病增加;个别人中可有哮喘发作、肺气肿、神经衰弱综合征或伴有胃炎症状,但无生命危险,也不会因而升高死亡率;皮肤暴露部位可有灼热发痒感,往往发生氯痤疮;有的还可发生牙齿酸蚀症。
爆炸——在空气中氯不会自行燃烧、爆炸,但它是强氧化剂,像氧一样可以助燃。还原性气体和许多有机物都可以与氯发生剧烈反应,失控时就会爆炸;以往事故表明,液氯生产中的物理爆炸应予以重视,它多因设备缺陷和超量充装造成设备崩裂而引起;另外,由于原盐、水和其他生产原料含氮(尤其是氨和铵盐),生产过程中可转化成三氯化氮,在其浓度和其他条件适合情况下也会发生强烈分解爆炸。各种爆炸往往引发氯的大量泄漏。
安全措施 氯气生产企业必须严格执行《氯气安全规程》以及压力容器、气瓶、铁路槽车等有关氯生产贮运方面的法规和标准。此外,还应采取以下安全措施。
1.重点预防大规模突发性液氯泄漏
企业氯存在量20t以上时,应作为重大危险源对待,要按国际公约和国家有关规定采取特殊的安全措施,如安全检查、安全运行、安全评价、应急计划和安全报告制度等等。
2.预防化学爆炸
(1)为防止三氯化氮大量形成和积蓄,必须严格控制精盐水总铵量低于4mg/L,氯气干燥工序所用冷却水不含铵,液氯中三氯化氮含量低于50×10-6,与液氯有关的设备应定时排污且排污液内三氯化氮含量必须低于60g/L,否则应采取紧急处理措施。有条件的企业最好增设三氯化氮破坏装置。
(2)关于电解后的氯、氢输送防爆,应控制电解单槽氯中含氢不超过1%,氯总管氯中含氢不得超过0.5%,氢气总管氢纯度必须保持在98%以上且保持正压运行以严防空气窜(渗)入。为此,应在氯和氢的输送管线装设具有报警功能的防爆型压力和组成监控仪表;氢、氯输送系统均应使用防倒窜的单向阀;输送设备和管线保持良好的接地,接地电阻应小于100Ω,防止静电积蓄引爆。
(3)在向液氯钢瓶中灌装液氯之前,钢瓶内一般存有残液(氯),在灌装前必须分析残液成分,有疑问时严禁灌装,必须抽空清洗之后方可灌装。
3.预防物理爆炸
(1)氯气干燥工序中,降低温度可提高干燥效率,但冷却温度不得低于12℃,以防止形成Cl2·8H2O结晶堵塞管道,造成憋压。
(2)液氯工序中,液氯充装压力均不得超过1.1MPa(表压);采用液氯汽化压送法充装时,不准用蒸汽加热液氯汽化器,只准用热水;严禁超装,规定任何容器(贮罐、钢瓶、槽车计量槽、汽化器)充装量不得超过1.25kg/L,留出可压缩(膨胀)空间。若容器被液氯充满且无法卸压时,温升每上升1℃,压力约上升1MPa,必然引起物理爆炸。
(3)液氯贮罐、计量槽要有良好的保温措施,必须装设有超限报警功能的压力表、液位计、温度计和灵敏可靠的安全阀。
4.防毒
注意力应集中在现场氯跑、冒、滴、漏以及事故(含未遂事故)氯处理系统。
(1)培训职工学会氯中毒的自我保护及互救知识。
(2)不符合设计规范要求和有质量缺陷的设备(含管件阀门)严禁用于生产。
(3)应在电解、氯气干燥、液化、充装岗位合理布点安装氯气监测报警仪,现场要通风良好,备有氯吸收池(10%液碱池)、眼和皮肤水喷淋设施、送风式或自给式呼吸器以及急救箱,有条件的企业应设气防站。
(4)大型氯碱企业最好增设事故氯处理系统,将氯总管、液氯贮罐及其安全阀通过缓冲罐与可以吸收氯的液碱喷淋塔相连,紧急状况下可自动启动,平时可以起到平衡氯总管压力等安全生产控制作用。该系统可以实现远程计算机管理和控制。
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