8、加氢工艺
反应类型 |
放热反应 |
重点监控单元 |
加氢反应釜、 氢气压缩机 |
工艺简介 | |||
加氢是在有机化合物分子中加入氢原子的反应,涉及加氢反应的工艺过程为加氢工艺,主要包括不饱和键加氢、芳环化合物加氢、含氮化合物加氢、含氧化合物加氢、氢解等。 | |||
工艺危险特点 | |||
(1)反应物料具有燃爆危险性,氢气的爆炸极限为4%—75%,具有高燃爆危险特性; (2)加氢为强烈的放热反应,氢气在高温高压下与钢材接触,钢材内的碳分子易与氢气发生反应生成碳氢化合物,使钢制设备强度降低,发生氢脆; (3)催化剂再生和活化过程中易引发爆炸; (4)加氢反应尾气中有未完全反应的氢气和其他杂质在排放时易引发着火或爆炸。 | |||
典型工艺 | |||
(1)不饱和炔烃、烯烃的三键和双键加氢 环戊二烯加氢生产环戊烯等。 (2)芳烃加氢 苯加氢生成环己烷; 苯酚加氢生产环己醇等。 (3)含氧化合物加氢 一氧化碳加氢生产甲醇; 丁醛加氢生产丁醇; 辛烯醛加氢生产辛醇等。 (4)含氮化合物加氢 己二腈加氢生产己二胺; 硝基苯催化加氢生产苯胺等。 (5)油品加氢 馏分油加氢裂化生产石脑油、柴油和尾油; 渣油加氢改质; 减压馏分油加氢改质; 催化(异构)脱蜡生产低凝柴油、润滑油基础油等。 | |||
重点监控工艺参数 | |||
加氢反应釜或催化剂床层温度、压力;加氢反应釜内搅拌速率;氢气流量;反应物质的配料比;系统氧含量;冷却水流量;氢气压缩机运行参数、加氢反应尾气组成等。 | |||
安全控制的基本要求 | |||
温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁系统;紧急冷却系统;搅拌的稳定控制系统;氢气紧急切断系统;加装安全阀、爆破片等安全设施;循环氢压缩机停机报警和联锁;氢气检测报警装置等。 | |||
宜采用的控制方式 | |||
将加氢反应釜内温度、压力与釜内搅拌电流、氢气流量、加氢反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设立紧急停车系统。加入急冷氮气或氢气的系统。当加氢反应釜内温度或压力超标或搅拌系统发生故障时自动停止加氢,泄压,并进入紧急状态。安全泄放系统。 |
9、重氮化工艺
反应类型 |
绝大多数是放热反应 |
重点监控单元 |
重氮化反应釜、 后处理单元 |
工艺简介 | |||
一级胺与亚硝酸在低温下作用,生成重氮盐的反应。脂肪族、芳香族和杂环的一级胺都可以进行重氮化反应。涉及重氮化反应的工艺过程为重氮化工艺。通常重氮化试剂是由亚硝酸钠和盐酸作用临时制备的。除盐酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等无机酸。脂肪族重氮盐很不稳定,即使在低温下也能迅速自发分解,芳香族重氮盐较为稳定。 | |||
工艺危险特点 | |||
(1)重氮盐在温度稍高或光照的作用下,特别是含有硝基的重氮盐极易分解,有的甚至在室温时亦能分解。在干燥状态下,有些重氮盐不稳定,活性强,受热或摩擦、撞击等作用能发生分解甚至爆炸; (2)重氮化生产过程所使用的亚硝酸钠是无机氧化剂, (3)反应原料具有燃爆危险性。 | |||
典型工艺 | |||
(1)顺法 对氨基苯磺酸钠与2-萘酚制备酸性橙-II染料; 芳香族伯胺与亚硝酸钠反应制备芳香族重氮化合物等。 (2)反加法 间苯二胺生产二氟硼酸间苯二重氮盐; 苯胺与亚硝酸钠反应生产苯胺基重氮苯等。 (3)亚硝酰硫酸法 2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺、2,6-二氰基-4-硝基苯胺和2,4-二硝基-6-氰基苯胺为重氮组份与端氨基含醚基的偶合组份经重氮化、偶合成单偶氮分散染料; 2-氰基-4-硝基苯胺为原料制备蓝色分散染料等。 (4)硫酸铜触媒法 邻、间氨基苯酚用弱酸(醋酸、草酸等)或易于水解的无机盐和亚硝酸钠反应制备邻、间氨基苯酚的重氮化合物等。 (5)盐析法 氨基偶氮化合物通过盐析法进行重氮化生产多偶氮染料等。 | |||
重点监控工艺参数 | |||
重氮化反应釜内温度、压力、液位、pH值;重氮化反应釜内搅拌速率;亚硝酸钠流量;反应物质的配料比;后处理单元温度等。 | |||
安全控制的基本要求 | |||
反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁系统;紧急冷却系统;紧急停车系统;安全泄放系统;后处理单元配置温度监测、惰性气体保护的联锁装置等。 | |||
宜采用的控制方式 | |||
将重氮化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、亚硝酸钠流量、重氮化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在重氮化反应釜处设立紧急停车系统,当重氮化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。安全泄放系统。 重氮盐后处理设备应配置温度检测、搅拌、冷却联锁自动控制调节装置,干燥设备应配置温度测量、加热热源开关、惰性气体保护的联锁装置。 安全设施,包括安全阀、爆破片、紧急放空阀等。 |
10、氧化工艺
反应类型 |
放热反应 |
重点监控单元 |
氧化反应釜 |
工艺简介 | |||
氧化为有电子转移的化学反应中失电子的过程,即氧化数升高的过程。多数有机化合物的氧化反应表现为反应原料得到氧或失去氢。涉及氧化反应的工艺过程为氧化工艺。常用的氧化剂有:空气、氧气、双氧水、氯酸钾、高锰酸钾、硝酸盐等。 | |||
工艺危险特点 | |||
(1)反应原料及产品具有燃爆危险性; (2)反应气相组成容易达到爆炸极限,具有闪爆危险; (3)部分氧化剂具有燃爆危险性,如氯酸钾,高锰酸钾、铬酸酐等都属于氧化剂,如遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触,皆能引起火灾爆炸; (4)产物中易生成过氧化物,化学稳定性差,受高温、摩擦或撞击作用易分解、燃烧或爆炸。 | |||
典型工艺 | |||
乙烯氧化制环氧乙烷; 甲醇氧化制备甲醛; 对二甲苯氧化制备对苯二甲酸; 异丙苯经氧化-酸解联产苯酚和丙酮; 环己烷氧化制环己酮; 天然气氧化制乙炔; 丁烯、丁烷、C4馏分或苯的氧化制顺丁烯二酸酐; 邻二甲苯或萘的氧化制备邻苯二甲酸酐; 均四甲苯的氧化制备均苯四甲酸二酐; 苊的氧化制1,8-萘二甲酸酐; 3-甲基吡啶氧化制3-吡啶甲酸(烟酸); 4-甲基吡啶氧化制4-吡啶甲酸(异烟酸); 2-乙基已醇(异辛醇)氧化制备2-乙基己酸(异辛酸); 对氯甲苯氧化制备对氯苯甲醛和对氯苯甲酸; 甲苯氧化制备苯甲醛、苯甲酸; 对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸; 环十二醇/酮混合物的开环氧化制备十二碳二酸; 环己酮/醇混合物的氧化制己二酸; 乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸; 丁醛氧化制丁酸; 氨氧化制硝酸等。 | |||
重点监控工艺参数 | |||
氧化反应釜内温度和压力;氧化反应釜内搅拌速率;氧化剂流量;反应物料的配比;气相氧含量;过氧化物含量等。 | |||
安全控制的基本要求 | |||
反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁及紧急切断动力系统;紧急断料系统;紧急冷却系统;紧急送入惰性气体的系统;气相氧含量监测、报警和联锁;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。 | |||
宜采用的控制方式 | |||
将氧化反应釜内温度和压力与反应物的配比和流量、氧化反应釜夹套冷却水进水阀、紧急冷却系统形成联锁关系,在氧化反应釜处设立紧急停车系统,当氧化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。配备安全阀、爆破片等安全设施。 |
11、过氧化工艺
反应类型 |
吸热反应或放热反应 |
重点监控单元 |
过氧化反应釜 |
工艺简介 | |||
向有机化合物分子中引入过氧基(-O-O-)的反应称为过氧化反应,得到的产物为过氧化物的工艺过程为过氧化工艺。 | |||
工艺危险特点 | |||
(1)过氧化物都含有过氧基(-O-O-),属含能物质,由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感,极易分解甚至爆炸; (2)过氧化物与有机物、纤维接触时易发生氧化、产生火灾; (3)反应气相组成容易达到爆炸极限,具有燃爆危险。 | |||
典型工艺 | |||
双氧水的生产; 乙酸在硫酸存在下与双氧水作用,制备过氧乙酸水溶液; 酸酐与双氧水作用直接制备过氧二酸; 苯甲酰氯与双氧水的碱性溶液作用制备过氧化苯甲酰; 异丙苯经空气氧化生产过氧化氢异丙苯等。 | |||
重点监控工艺参数 | |||
过氧化反应釜内温度;pH值;过氧化反应釜内搅拌速率;(过)氧化剂流量;参加反应物质的配料比;过氧化物浓度;气相氧含量等。 | |||
安全控制的基本要求 | |||
反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁及紧急切断动力系统;紧急断料系统;紧急冷却系统;紧急送入惰性气体的系统;气相氧含量监测、报警和联锁;紧急停车系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。 | |||
宜采用的控制方式 | |||
将过氧化反应釜内温度与釜内搅拌电流、过氧化物流量、过氧化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设置紧急停车系统。 过氧化反应系统应设置泄爆管和安全泄放系统。 |
12、胺基化工艺
反应类型 |
放热反应 |
重点监控单元 |
胺基化反应釜 |
工艺简介 | |||
胺化是在分子中引入胺基(R2N-)的反应,包括R-CH3烃类化合物(R:氢、烷基、芳基)在催化剂存在下,与氨和空气的混合物进行高温氧化反应,生成腈类等化合物的反应。涉及上述反应的工艺过程为胺基化工艺。 | |||
工艺危险特点 | |||
(1)反应介质具有燃爆危险性; (2)在常压下 (3)由于氨呈碱性,具有强腐蚀性,在混有少量水分或湿气的情况下无论是气态或液态氨都会与铜、银、锡、锌及其合金发生化学作用; (4)氨易与氧化银或氧化汞反应生成爆炸性化合物(雷酸盐)。 | |||
典型工艺 | |||
邻硝基氯苯与氨水反应制备邻硝基苯胺; 对硝基氯苯与氨水反应制备对硝基苯胺; 间甲酚与氯化铵的混合物在催化剂和氨水作用下生成间甲苯胺; 甲醇在催化剂和氨气作用下制备甲胺; 1-硝基蒽醌与过量的氨水在氯苯中制备1-氨基蒽醌; 2,6-蒽醌二磺酸氨解制备2,6-二氨基蒽醌; 苯乙烯与胺反应制备N-取代苯乙胺; 环氧乙烷或亚乙基亚胺与胺或氨发生开环加成反应,制备氨基乙醇或二胺; 甲苯经氨氧化制备苯甲腈; 丙烯氨氧化制备丙烯腈等。 | |||
重点监控工艺参数 | |||
胺基化反应釜内温度、压力;胺基化反应釜内搅拌速率;物料流量;反应物质的配料比;气相氧含量等。 | |||
安全控制的基本要求 | |||
反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁系统;紧急冷却系统;气相氧含量监控联锁系统;紧急送入惰性气体的系统;紧急停车系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。 | |||
宜采用的控制方式 | |||
将胺基化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、胺基化物料流量、胺基化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设置紧急停车系统。 安全设施,包括安全阀、爆破片、单向阀及紧急切断装置等。 |
13、磺化工艺
反应类型 |
放热反应 |
重点监控单元 |
磺化反应釜 |
工艺简介 | |||
磺化是向有机化合物分子中引入磺酰基(-SO3H)的反应。磺化方法分为三氧化硫磺化法、共沸去水磺化法、氯磺酸磺化法、烘焙磺化法和亚硫酸盐磺化法等。涉及磺化反应的工艺过程为磺化工艺。磺化反应除了增加产物的水溶性和酸性外,还可以使产品具有表面活性。芳烃经磺化后,其中的磺酸基可进一步被其他基团[如羟基(-OH)、氨基(-NH2)、氰基(-CN)等]取代,生产多种衍生物。 | |||
工艺危险特点 | |||
(1)应原料具有燃爆危险性;磺化剂具有氧化性、强腐蚀性;如果投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等,都有可能造成反应温度异常升高,使磺化反应变为燃烧反应,引起火灾或爆炸事故; (2)氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易形成酸雾,危害较大。 | |||
典型工艺 | |||
(1)三氧化硫磺化法 气体三氧化硫和十二烷基苯等制备十二烷基苯磺酸钠; 硝基苯与液态三氧化硫制备间硝基苯磺酸; 甲苯磺化生产对甲基苯磺酸和对位甲酚; 对硝基甲苯磺化生产对硝基甲苯邻磺酸等。 (2)共沸去水磺化法 苯磺化制备苯磺酸; 甲苯磺化制备甲基苯磺酸等。 (3)氯磺酸磺化法 芳香族化合物与氯磺酸反应制备芳磺酸和芳磺酰氯; 乙酰苯胺与氯磺酸生产对乙酰氨基苯磺酰氯等。 (4)烘焙磺化法 苯胺磺化制备对氨基苯磺酸等。 (5)亚硫酸盐磺化法 2,4-二硝基氯苯与亚硫酸氢钠制备2,4-二硝基苯磺酸钠; l-硝基蒽醌与亚硫酸钠作用得到α-蒽醌硝酸等。 | |||
重点监控工艺参数 | |||
磺化反应釜内温度;磺化反应釜内搅拌速率;磺化剂流量;冷却水流量。 | |||
安全控制的基本要求 | |||
反应釜温度的报警和联锁;搅拌的稳定控制和联锁系统;紧急冷却系统;紧急停车系统;安全泄放系统;三氧化硫泄漏监控报警系统等。 | |||
宜采用的控制方式 | |||
将磺化反应釜内温度与磺化剂流量、磺化反应釜夹套冷却水进水阀、釜内搅拌电流形成联锁关系,紧急断料系统,当磺化反应釜内各参数偏离工艺指标时,能自动报警、停止加料,甚至紧急停车。 磺化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。 |
14、聚合工艺
反应类型 |
放热反应 |
重点监控单元 |
聚合反应釜、 粉体聚合物料仓 |
工艺简介 | |||
聚合是一种或几种小分子化合物变成大分子化合物(也称高分子化合物或聚合物,通常分子量为1×104—1×107)的反应,涉及聚合反应的工艺过程为聚合工艺。聚合工艺的种类很多,按聚合方法可分为本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。 | |||
工艺危险特点 | |||
(1)聚合原料具有自聚和燃爆危险性; (2)如果反应过程中热量不能及时移出,随物料温度上升,发生裂解和暴聚,所产生的热量使裂解和暴聚过程进一步加剧,进而引发反应器爆炸; (3)部分聚合助剂危险性较大。 | |||
典型工艺 | |||
(1)聚烯烃生产 聚乙烯生产; 聚丙烯生产; 聚苯乙烯生产等。 (2)聚氯乙烯生产 (3)合成纤维生产 涤纶生产; 锦纶生产; 维纶生产; 腈纶生产; 尼龙生产等。 (4)橡胶生产 丁苯橡胶生产; 顺丁橡胶生产; 丁腈橡胶生产等。 (5)乳液生产 醋酸乙烯乳液生产; 丙烯酸乳液生产等。 (6)涂料粘合剂生产 醇酸油漆生产; 聚酯涂料生产; 环氧涂料粘合剂生产; 丙烯酸涂料粘合剂生产等。 (7)氟化物聚合 四氟乙烯悬浮法、分散法生产聚四氟乙烯; 四氟乙烯(TFE)和偏氟乙烯(VDF) 聚合生产氟橡胶和偏氟乙烯-全氟丙烯共聚弹性体(俗称26型氟橡胶或氟橡胶-26)等。 | |||
重点监控工艺参数 | |||
聚合反应釜内温度、压力,聚合反应釜内搅拌速率;引发剂流量;冷却水流量;料仓静电、可燃气体监控等。 | |||
安全控制的基本要求 | |||
反应釜温度和压力的报警和联锁;紧急冷却系统;紧急切断系统;紧急加入反应终止剂系统;搅拌的稳定控制和联锁系统;料仓静电消除、可燃气体置换系统,可燃和有毒气体检测报警装置;高压聚合反应釜设有防爆墙和泄爆面等。 | |||
宜采用的控制方式 | |||
将聚合反应釜内温度、压力与釜内搅拌电流、聚合单体流量、引发剂加入量、聚合反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在聚合反应釜处设立紧急停车系统。当反应超温、搅拌失效或冷却失效时,能及时加入聚合反应终止剂。安全泄放系统。 |
15、烷基化工艺
反应类型 |
放热反应 |
重点监控单元 |
烷基化反应釜 |
工艺简介 | |||
把烷基引入有机化合物分子中的碳、氮、氧等原子上的反应称为烷基化反应。涉及烷基化反应的工艺过程为烷基化工艺,可分为C-烷基化反应、 N-烷基化反应、 O-烷基化反应等。 | |||
工艺危险特点 | |||
(1)反应介质具有燃爆危险性; (2)烷基化催化剂具有自燃危险性,遇水剧烈反应,放出大量热量,容易引起火灾甚至爆炸; (3)烷基化反应都是在加热条件下进行,原料、催化剂、烷基化剂等加料次序颠倒、加料速度过快或者搅拌中断停止等异常现象容易引起局部剧烈反应,造成跑料,引发火灾或爆炸事故。 | |||
典型工艺 | |||
(1) C-烷基化反应 乙烯、丙烯以及长链α-烯烃,制备乙苯、异丙苯和高级烷基苯; 苯系物与氯代高级烷烃在催化剂作用下制备高级烷基苯; 用脂肪醛和芳烃衍生物制备对称的二芳基甲烷衍生物; 苯酚与丙酮在酸催化下制备2,2-对(对羟基苯基)丙烷(俗称双酚A); 乙烯与苯发生烷基化反应生产乙苯等。 (2) N-烷基化反应 苯胺和甲醚烷基化生产苯甲胺; 苯胺与氯乙酸生产苯基氨基乙酸; 苯胺和甲醇制备N,N-二甲基苯胺; 苯胺和氯乙烷制备N,N-二烷基芳胺; 对甲苯胺与硫酸二甲酯制备N,N-二甲基对甲苯胺; 环氧乙烷与苯胺制备N-(β-羟乙基)苯胺; 氨或脂肪胺和环氧乙烷制备乙醇胺类化合物; 苯胺与丙烯腈反应制备N-(β-氰乙基)苯胺等。 (3) O-烷基化反应 对苯二酚、氢氧化钠水溶液和氯甲烷制备对苯二甲醚; 硫酸二甲酯与苯酚制备苯甲醚; 高级脂肪醇或烷基酚与环氧乙烷加成生成聚醚类产物等。 | |||
重点监控工艺参数 | |||
烷基化反应釜内温度和压力;烷基化反应釜内搅拌速率;反应物料的流量及配比等。 | |||
安全控制的基本要求 | |||
反应物料的紧急切断系统;紧急冷却系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。 | |||
宜采用的控制方式 | |||
将烷基化反应釜内温度和压力与釜内搅拌、烷基化物料流量、烷基化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,当烷基化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。 安全设施包括安全阀、爆破片、紧急放空阀、单向阀及紧急切断装置等。 |
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