一、氧化剂和有机过氧化物定义
氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧,与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较敏感。
有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆,极易分解,对热、震动或摩擦极为敏感。
化学上把有电子转移的反应叫做氧化——还原反应。在反应过程中,能获得电子的物质称为氧化剂;失去电子的物质称为还原剂。氧化剂具有较强的获得电子能力,有较强的氧化性能,遇酸、碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解,有引起燃烧、爆炸的危险。
二、氧化剂和有机过氧化物特性
1.氧化剂中的无机过氧化物均含有过氧基(—O—O—),很不稳定,易分解放出原子氧,其余的氧化剂则分别含有高价态的氯、溴、碘、氮、硫、锰、铬等元素,这些高价态的元素都有较强的获得电子能力。因此氧化剂最突出的性质是遇易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸。
2.氧化剂遇高温易分解放出氧和热量,极易引起燃烧爆炸。特别是有机过氧化物分子组成中的过氧基(—O—O—)很不稳定,易分解放出原子氧,而且有机过氧化物本身就是可燃物,易着火燃烧,受热分解的生成物又均为气体,更易引起爆炸。所以,有机过氧化物比无机氧化剂有更大的火灾爆炸危险。
3.许多氧化剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过氧化物等对摩擦、撞击、震动极为敏感。储运中要轻装轻卸,以免增加其爆炸性。
4.大多数氧化剂,特别是碱性氧化剂,遇酸反应剧烈,甚至发生爆炸。例如过氧化钠(钾)、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化二苯甲酰等,遇硫酸立即发生爆炸。这些氧化剂不得与酸类接触,也不可用酸碱灭火剂灭火。
5.有些氧化剂特别是活泼金属的过氧化物如过氧化钠(钾)等,遇水分解放出氧气和热量,有助燃作用,使可燃物燃烧,甚至爆炸。这些氧化剂应防止受潮,灭火时严禁用水、酸碱、泡沫、二氧化碳灭火剂扑救。
6.有些氧化剂具有不同程度的毒性和腐蚀性。例如铬酸酐、重铬酸盐等既有毒性,又会灼伤皮肤;活泼金属的过氧化物有较强的腐蚀性。操作时应做好个人防护。
7.有些氧化剂与其他氧化剂接触后能发生复分解反应,放出大量热而引起燃烧爆炸。如亚硝酸盐、次亚氯酸盐等遇到比它强的氧化剂时显还原性,发生剧烈反应而导致危险。所以各种氧化剂亦不可任意混储混运。
三、氧化剂按化学组成分为氧化剂和有机过氧化物两项。
1.氧化剂
主要有以下几类化合物:
(1)过氧化物:如过氧化钠、过氧化氢等;
(2)氯的高价含氧酸及其盐:如高氯酸、高氯酸钾、氯酸钾等;
(3)硝酸盐:如硝酸钾、硝酸铵等;
(4)高锰酸盐:如高锰酸钾、高锰酸钠等;
(5)过氧酸盐类:如过硫酸铵、过硼酸钠等;
(6)高价金属盐类:如重铬酸钠等;
(7)高价金属氧化物:如三氧化铬、二氧化铅等。
举例:
(1) 过氧化钠
别 名:双氧化钠,二氧化钠
分子式:Na2O2
理化性质:米黄色粉末或颗粒,加热后则变为黄色,有吸湿性。露置在空气中能吸收水分,放出氧气。遇水发生强烈反应,生成氢氧化钠及过氧化氢,后者会很快分解成水和氧,并放出大量的热。本品有较强的腐蚀性和氧化性。密度2.80(水=1),熔点460℃(分解)。主要用于医药、印染、漂白及分析试剂。
危险特性:是强氧化剂。与有机物,易燃物如硫、磷等接触能引起燃烧,甚至爆炸。与水起剧烈反应,产生高温,量大时能发生爆炸。有较强的腐蚀性。
灭火剂:干砂、干土、干石粉。禁止用水、二氧化碳、泡沫。
储运注意事项:包装必须完整密封,不得露天存放。库房要干燥,相对湿度75%以下。与有机物,还原剂,易燃物如硫、磷等应严格分开存放,切勿混储混运。雨天不宜搬运,防止受潮。搬运时应轻装轻卸,保持包装完整。泄漏物应搜集于密闭容器,进行处理。
(2)过氧化氢溶液(40%以下)
别 名:双氧水
分子式:H2O2
理化性质:纯过氧化氢是五色粘稠液体,易分解放出氧气和热量,是强氧化剂。市售商品一般都是它的水溶液,含量为27.5%、35%二种,密度1.11~1.13(水=1),沸点106~108℃,凝固点-26~-32.8℃,均系无色透明液体。医用消毒多为3%溶液。主要用于漂白、医药和分析试剂。
危险特性:受热或遇有机物易分解放出氧气,加热到100℃则剧烈分解。遇铬酸酐、高锰酸钾、金属粉末会起剧烈作用,甚至爆炸。对皮肤和呼吸道有刺激作用。本品触及皮肤会使皮肤发白并感到疼痛,可用水冲洗后涂擦甘油或酒精。
灭火剂:水、雾状水、黄砂、二氧化碳。(火灾后被抢救下来的双氧水,必须在包装外面用雾状水淋过,才能重新进入仓库,以防包装外面沾有双氧水及有物而重新燃烧起来)。
储运注意事项;储存于阴凉清洁的库房内,远离热源,防止阳光直射,库温不超过30℃。夏季宜早晚运输。应与有机物、铬酸酐、高锰酸钾、金属粉末隔离存放。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。泄漏物可用大量水冲洗稀释后放人废水系统。
(3)硝酸铵
分子式:NH4NO3
理化性质:无色透明结晶或白色颗粒。有潮解性,易溶于水、乙醇、丙酮,不溶于乙醚。210℃时分解,放出N2O3。继续加热至230℃以上,则放出氧气,300℃时有爆炸危险。密度1.72(水=1),熔点169.6℃。主要用于分析试剂、氧化剂、制冷剂、烟火和炸药原料。
危险特性:强氧化剂,混入有机杂质时,能明显增加爆炸危险性,与硫、磷、还原剂相混合,有引起燃烧爆炸的危险。
灭火剂:水、雾状水。
储运注意事项:远离火种、热源,应与硫、磷、木炭等易燃物、有机物、还原剂等分开存放。防止受潮。泄漏物应搜集于密闭干燥容器,进行处理。
(4)氯酸钾
别 名:白药粉;盐酸加里
分子式:KC lO3
理化性质:无色片状结晶或白色结晶粉末。溶于水,不溶于乙醇。不易潮解。400℃分解,加热至610℃放出全部的氧。密度2.32(水=1),熔点368.4℃。主要用于火柴、烟花、炸药的制造,以及合成染料、医药,也用作分析试剂。
危险特性:强氧化剂。与有机物;还原剂;易燃物如硫、磷、碳及铵的化合物;氰化物;金属粉末等相混和,稍经摩擦、撞击,即有引起燃烧爆炸的危险。有毒,内服10克可致死亡。
灭火剂:雾状水、干粉、砂土。
储运注意事项:本品为强氧化剂,不可存放木结构库房。不应与有机物;磷、硫、铵的化合物;氰化物;金属粉末;硫酸等混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装损坏,禁止震动、撞击和摩擦。泄漏物应搜集于密闭干燥容器,进行处理。
(5)漂粉精
别 名:次亚氯酸钙
分子式:3Ca(OCl)2·Ca(OH)2
理化性质:白色颗粒或粉末,具有强烈的氯臭。含有效氯约65%,其稳定性比漂白粉高的多,储藏一年有效氯仅降低6.6%。具有腐蚀性和较强的氧化性。与,酸作用放出氯气。易溶于冷水,在热水及乙醇中分解。用作消毒剂、杀菌剂、漂白剂等。
危险特性:强氧化剂。遇潮湿空气或水分能产生新生态氧并发热。与有机物、油类反应会引起发热燃烧。与碱性物质混合能引起爆炸。与铁、锰、钴、镍等粉末混合能成为爆炸性混合物。受热到150℃以上会急剧分解,能引起爆炸。
灭火剂:水、沙土。
储运注意事项:储存于干燥、阴凉库房内,远离热源。应与有机物、易燃物、还原剂、油类、酸类隔离存放。不宜久储,以免吸潮分解失效。雨天不宜运输。废弃物应搜集于密闭干燥容器,进行处理或用安全掩埋法处理。
(6)重铬酸钠
别 名:红矾钠
分子式:Na2Cr2O7·2H2O
理化性质:桔红色结晶。极易吸收空气中水分而潮解。易溶于水,不溶于醇。遇酸或高温时放出氧。密度2.35(水=1),熔点357℃(无水)。用于印染、制革、化学、医药、电镀等。
危险特性:属强氧化剂。与有机物、还原剂及硫、磷等混合,有成为爆炸性混合物的危险。本品有毒,LD5050mg/kg。有较强的腐蚀性。
灭火剂:雾状水、砂土。
储运注意事项:储存于阴凉干燥库房内。容器必须密封。应与有机物、易燃物、硫、磷、还原剂、酸类分开储存和运输。搬运时要轻拿轻放。保持包装完整。误触皮肤立即用水冲洗。储存期不宜过长。防止包装霉烂。泄漏物应搜集于密闭干燥容器,进行处理。
2.有机过氧化物
这类物品是分子组成中含有过氧基(—O—O—)的有机物,其本身易燃易爆,易分解,对热、震动、摩擦极为敏感。
举例:
(1)过乙酸(含量≤43%)
别 名:过醋酸;过氧乙酸
分子式:CH3COOOH
理化性质:无色液体。有强烈刺激性气味。易溶于水、乙醇、乙醚、硫酸。密度1.15(水=1),熔点0.1℃,沸点105℃,闪点41℃。一般商品为35%和18%~23%二种过氧乙酸溶液。用于漂白、消毒剂、催化剂、氧化剂及环氧化作用。
危险特性:纯的过氧乙酸极不稳定,在-20℃时也会爆炸。浓度大于45%就具有爆炸性。有金属离子存在,或与还原剂、促进剂、有机物、可燃物接触,有引起燃烧爆炸的危险。性质不稳定,在存放过程中逐渐分解,放出氧气。易燃,加热至100℃时即猛烈分解,遇火源可燃烧爆炸。有强腐蚀性。
灭火剂:雾状水、二氧化碳、泡沫。
储运注意事项;40%以下的过氧乙酸可储放在不超过30℃温度的库房内,最好放在0℃左右的冷库中。远离火种及热源,避光保存。应与还原剂、氨类、碱类、易燃物、硫、磷等分库房存放。搬运时应轻装轻卸,保持包装完整,防止灰尘落人加速分解。不宜久储。泄漏物用大量水冲洗稀释。
(2)过氧化十二酰(工业纯)
别 名:过氧化月桂酰;引发剂B
分子式: (Cl11H23CO)202
理化性质:白色细粉。稍有异臭。不溶于水,微溶于醇类,能溶于油和多数有机溶剂。分解温度为70~80℃,常温下稳定。干燥品受热易爆炸。熔点53~55℃。
危险特性:受热、撞击,有引起燃烧爆炸的危险。与还原剂及硫、磷等混和,能成为爆炸性混合物。
灭火剂:雾状水、沙土、二氧化碳。
储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,并须远离火种及热源,库温不宜超过30℃。应与有机物、还原剂、易燃物、硫、磷等分库房存放。搬运时应轻装轻卸,严禁震动、撞击。保持包装完整。
(3)过氧化甲乙酮
别 名:过氧化丁酮液;催化剂M;树脂接触剂
分子式:C4H8O2
理化性质:无色液体。不溶于水,溶于苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品为60%的苯二甲酸二甲酯溶液。密度1.042(水=1),闪点50℃。用作聚酯和丙烯酸系聚合物的催化剂。
危险特性:与还原剂及硫、磷混和,能成为爆炸性的混合物。遇高温、撞击,有引起燃烧爆炸的危险。
灭火剂:雾状水、砂土、二氧化碳、泡沫。
储运注意事项:参照过氧化十二酰。