一、易燃液体定义
本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体。其闭杯实验闪点等于或低于61℃。
所谓闪点,即在规定条件下,可燃性液体加热到它的蒸气和空气组成的混合气体与火焰接触时,能产生闪燃的最低温度。闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标,闪点越低,燃爆危险性越大。
易燃液体是在常温下极易着火燃烧的液态物质,如汽油、乙醇、苯等。这类物质大都是有机化合物,其中很多属于石油化工产品。
二、易燃液体特性
1.高度易燃性
易燃液体的主要特性是具有高度易燃性,其原因主要是:
第一,易燃液体几乎全部是有机化合物,分子组成中主要含有碳原子和氢原子,易和氧反应而燃烧。
第二,由于易燃液体的闪点低,其燃点也低(燃点一般约高于闪点l~5℃),因此易燃液体接触火源极易着火而持续燃烧。
2.易爆性
易燃液体挥发性大,当盛放易燃液体的容器有某种破损或不密封时,挥发出来的易燃蒸气扩散到存放或运载该物品的库房或车箱的整个空间,与空气混合,当浓度达到一定范围,即达到爆炸极限时,遇明火或火花即能引起爆炸。
易燃和可燃的气体、液体蒸气、固体粉尘与空气混合后,遇火源能够引起燃烧爆炸的浓度范围称为爆炸极限,一般用该气体或蒸气在混合气体中的体积百分比(%)来表示,粉尘的爆炸极限用mg/m3表示。能引起燃烧爆炸的最低浓度称为爆炸下限。能引起燃烧爆炸的最高浓度称为爆炸上限。当可燃气体或易燃液体的蒸气在空气中的浓度小于爆炸下限时,由于可燃物量不足,并因含有较多的空气,燃烧不会发生也就不会爆炸;当浓度大于爆炸上限时,则因空气量不足,燃烧不能发生,也不会爆炸。只有在上限与下限浓度范围内,遇到火种才会爆炸。因此,凡是爆炸极限范围越大,爆炸下限越低的物质,它的危险性就越大。
3.高度流动扩散性
易燃液体的分子多为非极性分子,粘度一般都很小,不仅本身极易流动,还因渗透、浸润及毛细现象等作用,即使容器只有极细微裂纹,易燃液体也会渗出容器壁外,扩大其表面积,并源源不断地挥发,使空气中的易燃液体蒸气浓度增高,从而增加了燃烧爆炸的危险性。
4.受热膨胀性
易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易膨胀,同时其蒸气压亦随之升高,从而使密封容器中内部压力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧爆炸。因此,易燃液体应避热存放,灌装时容器内应留有5%以上的空隙,不可灌满。
5.忌氧化剂和酸
易燃液体与氧化剂或有氧化性的酸类(特别是硝酸)接触,能发生剧烈反应而引起燃烧爆炸。这是因为易燃液体都是有机化合物,能与氧化剂发生氧化反应并产生大量的热,使温度升高到燃点引起燃烧爆炸。例如:乙醇与氧化剂高锰酸钾接触会发生燃烧,与氧化性酸——硝酸接触也会发生燃烧,松节油遇硝酸立即燃烧。因此,易燃液体不得与氧化剂及有氧化性的酸类接触。
6.毒性
大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的毒性,例如:甲醇、苯、二硫化碳等。不但吸人其蒸气会中毒,有的经皮肤吸收也会造成中毒事故。应注意劳动防护。按易燃液体闪点的高低分为低闪点液体、中闪点液体、高闪点液体三项。
6-1.低闪点液体。闪点低于-18℃的液体。例如:汽油、乙硫醇、二乙胺、乙醚、丙酮等。 举例:
(1)汽油(闪点<-18℃)
分子式:C5H12~C12H26
理化性质:五色或淡黄色易挥发液体,具有特殊的气味。不溶于水,易溶于苯、二硫化碳、醇等。密度0.7-0.79(水=1)、3.5(空气=1),沸点40~200℃,闪点-50”C,爆炸极限1.3%~6%。根据用途分为航空汽油、车用汽油、溶剂汽油三类。用作汽油发动机的燃料,也用于橡胶、油漆、制革、制鞋、印刷、颜料及机械零部件的清洗去污等。
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能沿低处扩散到相当远处,遇明火会引起回燃。
灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳。用水灭火无效。
储运注意事项:桶装储存于阴凉通风库房中,库温不宜超过30℃,远离火种、热源,保持容器密封。须与氧化剂分开存放。库房的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在库外。桶装堆垛不可过大,应留有墙距、顶距、柱距及防火检查通道。用储罐储存时,要有防火、防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应控制流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。
泄漏时应切断火源,撤离人员。小量泄漏时,可用沙土、蛭石等惰性材料吸收,在保证安全情况下,焚烧处理。大量泄漏时,应构筑围堤或挖坑收容,用泡沫覆盖避免大量挥发蒸气,用防爆泵转移至槽车或专用容器内,再行回收或处置。
(2)乙硫醇
别 名:硫氢乙烷
分子式:C2H5SH
理化性质:五色液体,有强烈的蒜气味。微溶于水,能溶于乙醇和乙醚。密度0.84(水=1)、2.14(空气=1),沸点36.2℃,闪点-45℃,自燃点295℃,爆炸极限2.8%~18%。用作粘合剂的稳定剂和化学合成的中间体。
危险特性:其蒸气与空气混和能成为爆炸性混合物,遇热或火星易燃烧爆炸。接触酸或酸雾,能产生有毒的氧化硫气体;接触水或水蒸汽发生反应,产生有毒、易燃的蒸气。与氧化剂发生强烈反应,遇次氯酸钙、氢氧化钙反应剧烈。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。高浓度时有麻醉性,能刺激粘膜。有毒,LD50682mg/kg(LD50含义见附录十四)。
灭火剂:二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
储运注意事项:储存于阴凉干燥的库房内,库温不超过30℃。与氧化剂、酸类分库房存放。包装要密封,暴露于空气中会分解变质。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。
(3)二乙胺
分子式:(C2H5)2NH
理化性质:五色液体,易挥发,具有氨臭。能溶于水、醇、醚,其水溶液呈碱性。密度0.71(水=1),凝固点-38.9℃,沸点55.5℃,闪点-23℃,自燃点312℃,爆炸极限1.7%~10.1%,蒸气压53.33kPa(38℃)。用于有机合成及作为环氧树脂固化剂。
危险特性:其蒸气与空气混和能成为爆炸性混合物。易燃,遇高温、明火、强氧化剂有引起燃烧危险。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。有毒,LD50 540mg/kg.对眼、气管有刺激性。有腐蚀性,能腐蚀玻璃。
灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、黄砂。用水灭火无效。
储运注意事项:储存于阴凉通风库房,远离火种、热源,库温不超过30‘C。与氧化剂、酸类隔离存放。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。本品触及皮肤应及时用水冲洗。
6-2.中闪点液体。闪点在一18℃至23℃的液体。例如无水乙醇、苯、甲苯、乙酰氯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆及磁漆等。
别 名:甲苯
分子式:C6H5CH3
理化性质:无色液体,能与苯、醇和醚相混和,不溶于水。密度0.87(水=1)、3.14(空气=1),沸点110.6℃,闪点4℃,自燃点535℃,爆炸极限1.2%~7%。用于生产甲苯衍生物、炸药、染料中间体、药物的原料,也用于汽油的掺合组分。
危险特性:易燃,与空气混合能成为爆炸性混合物。遇到火种、高温、强氧化剂时有引起燃烧爆炸的危险。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。对皮肤、粘膜有轻度的刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用。有低毒,车间空气中最高容许浓度100mg/m3。
灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不超过30℃,远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧化剂分开存放。桶装堆垛不可过高、过密或过大,应留有墙距、顶距、柱距及防火检查、消防施救必要的走道。切不可将整个库房堆成一个或两个大垛。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。如是储罐存放,气温超过30℃时要采取淋水降温。划出禁火区。机械设备要有防火防爆技术措施。管道阀门密封完好。灌装要控制流速(不超过3m/s),同时要有良好的接地装置。
(2)乙酸乙酯
别 名:醋酸乙酯
分子式:CH2COOC2H5
理化性质:无色澄清液体,有芳香味,具有挥发性、麻醉性。溶于氯仿、丙酮、醇、醚。微溶于水,有水存在时,发生极缓慢的水解。车间空气中的最大容许浓度为300mg/m3。密度0.9(水=1)、3.04(空气=1),沸点77.2℃,闪点一 危险特性:其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热、明火易燃。与氧化剂接触发生强烈反应,甚至引起燃烧。
灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
储运注意事项:基本同甲基苯。
(3)丙烯腈(抑制了的)
别 名:氰基乙烯
分子式:CH2CHCN
理化性质:无色易燃液体,有刺激气味。微溶于水,易溶于一般有机溶剂。丙烯腈遇光和热能自行聚合,遇水能分解产生有毒气体。密度0.8l(水=1)、1.83(空气=1),沸点77.3℃,闪点厂5℃,自燃点480℃,爆炸极限2.8%~28%。用于制造聚丙烯腈、丁腈橡胶、染料、合成树脂、医药等。
危险特性:其蒸气与空气混合能成为爆炸性混合物。遇火种、高温、氧化剂有燃烧爆炸的危险。遇强酸、强碱、胺类、溴反应猛烈。本品有毒,大鼠经口半数致死量(LDso)78mg/kg,车间空气允许浓度为2mg/m;。泄漏物能污染水体。
灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。用水灭火无效。
储运注意事项:包装必须完整,防止接触空气和挥发出有毒蒸气。最高库温宜在30℃以下,通风要好,应远离火种及热源。不得与氧化剂、酸类、碱类、胺类混储混运。夏季运输要早晚进行。搬运时要轻,防止包装容器破损。桶装堆垛不可过大、过密,应留有墙距、顶距、柱距及防火检查、消防施救的必要走道。
6-3.高闪点液体。闪点在23℃至61℃的液体。例如二甲苯、氯苯、正丁醇、环己酮、糠醛、松节油、醇酸清漆、环氧清漆等。举例:
(1)1,2-二甲苯
别 名:邻二甲苯
分子式:C6H4(CH3)2
理化性质:五色透明液体,有类似甲苯的臭味。密度0.88(水=1)、3.66(空气=1),凝固点-25.5℃,沸点144.4℃,闪点30℃,自燃点463℃,爆炸极限1%~7%。用作溶剂和涂料生产。
危险特性:易燃。其蒸气能与空气形成爆炸性混合物。遇热、明火、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。有麻醉性,有毒,车间空气中容许浓度为100mg/m3。生产上常为邻位、间位、对位三种二甲苯的混合物,其危险性可参照本品。
灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
储运注意事项:基本同甲苯。
(2)正丁醇
分子式:CHs(CH2)3OH
理化性质:五色透明液体。易燃,易挥发。微溶于水,能溶于酒精、醚及大多数有机溶剂。能溶解生物碱、樟脑、树胶、树脂。密度0.81(水=1)、2.55(空气=1),闪点35℃,自燃点340℃,爆炸极限1.4%~11.2%。用于制取酯类、塑料增塑剂、医药、油漆及作为溶剂。
危险特性:易燃。其蒸气能与空气形成爆炸性混合物。遇明火、高温、强氧化剂有燃烧危险。有毒,车间空气中最大容许浓度为200mg/m3。
灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、雾状水、沙土。
储运注意事项:参照1,2—二甲苯。
(3)环己酮
分子式:C6H10O
理化性质:无色或淡黄色透明液体,有强烈的刺激性臭味。微溶于水,能溶于醇、醚、苯、丙酮等溶剂。密度0.95(水=1)、3.38(空气=1),沸点115.6℃,闪点43℃,自燃点420℃,爆炸极限1.1%~9.4%。用于制造己内酰胺和己二酸,也是优良溶剂。
危险特性:遇高温、明火、强氧化剂有燃烧危险。有毒,车间空气中容许浓度50mg/m3,大鼠经口半数致死量(LD50)为1535mg/kg。
灭火剂:泡沫、二氧化碳、黄砂、干粉。
储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,应与氧化剂隔离存放,远离火种、热源。搬运时轻装轻卸,防止破损。桶装堆垛应留有墙距、顶距、柱距及必要的防火检查走道。