代替GB 209—84
本标准参照采用国际标准ISO 5992—1979《工业用氢氧化钠一汞含量的测定一双硫腙光度法》。
1 主题内容与适用范围
本标准规定了工业用氢氧化钠的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存。
本标准适用于水银法、隔膜法、苛化法所制得的氢氧化钠。
2 引用标准
GB 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
GB 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB 4348.1 工业用氢氧化钠中氢氧化钠和碳酸钠含量的测定
GB 4348.2 工业用氢氧化钠中氯化钠含量的测定 汞量法
GB 4348.3 工业用氢氧化钠中铁含量的测定 邻菲哕啉光度法
GB 7698 工业用氢氧化钠中碳酸盐含量的测定 滴定法
GB 11213.1 化纤用氢氧化钠含量的测定方法(甲)
GB 11213.4 化纤用氢氧化钠中硅含量的测定 还原硅钼酸盐分光光度法
3 技术要求
3．1 外观：工业用固体氢氧化钠主体为白色、有光泽、允许微带颜色。
3．2 工业用固体氢氧化钠(包括片碱)应符合表1要求：
表1
国家技术监督局1993-01-06批准 1993-10-01 3.3工业用液体氢氧化钠应符合表2要求表2

注：①二氧化硅、汞含量为型式检验项目。
②本标准数据处理采用修约值比较法。
4 检验方法
4.1 工业用氢氧化钠中氢氧化钠含量的测定
按GB 4348.1和GB 11213.1进行。其中GBll213.1为仲裁法。
4.2 工业用氢氧化钠中碳酸钠的测定
按GB 7698和GB 4348.1进行。其中GB 7698为仲裁法。
4.3 工业用氢氧化钠中氯化钠的测定
按GB 4348.2进行。
4.4 工业用氢氧化钠中铁含量的测定
按GB 4348.3进行。
4.5 工业用氢氧化钠中硅含量的测定
按GBll213.4进行。
4.6 工业用氢氧化钠中钙镁总含量的测定 络合滴定法
本方法规定了水银法生产的工业用氢氧化钠中钙与镁总含量的测定方法，适用于水银法生产的各级工业用氢氧化钠。
4.6.1 原理
在介质pH＝lo时，试样中的钙、镁离子和铬黑T指示剂形成红色的络合物，当用乙二胺四乙酸二钠(EDTA二钠)滴定钙、镁接近终点时，指示剂与EDTA二钠形成蓝色络合物，即为终点。
4.6.2 试剂与材料
本方法使用分析纯试剂和蒸馏水或相应纯度的水。
4.6.2.1 盐酸(GB 622)。
4.6.2.2 氯化铵(GB 658)。
4.6.2.3 氨水(GB 631)。
4.6.2.4 乙醇(GB 679)。
4.6.2.5 氨—氯化铵缓冲溶液：pH＝10，按GB 603配制。
4.6.2.6 镁标准溶液：0.243 2g／L。
称取预先用乙醇(4.6.2.4)洗涤、干燥好的金属镁(99.9％)0．243 2g，称准至0.000 2g，置于烧杯中，加数滴盐酸(4.6.2.1)溶解，至无气泡发生，加热使反应完全，冷却移入1 000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
4.6.2.7 乙二胺四乙酸二钠(GB l401)标准滴定溶液c(EDTA二钠)＝0.005mol／L。按GB 601配制、标定。
4.6.2.8 铬黑T指示剂(HGB 3085)：5g／L乙醇溶液。按GB 603配制。
4.6.3 仪器设备
一般实验室仪器和
4.6.3.1 5mL微量滴定管。
4.6.4 样品
4.6.4.1 实验室样品
按本标准第5.3条、5.4条和5.5条的规定采样。
4.6.4.2 试样与实验室样品相同。
4.6.5 分析步骤
4.6.5.1 试料
称取10g水银固体氢氧化钠或20g液体氢氧化钠，称准至0.0l g，置于250mL三角瓶中，加1000mL水溶解。
4.6.5.2 空白试验
不加试料，在100mL水中加10mL氨—氯化铵缓冲溶液(4.6.2.5)，(……以下同4.6.5.3)，采用与测定完全相同的步骤进行平行测定。
4.6.5.3 测定
将试料(4.6.5.1)冷却后用盐酸(4.6.2.1)中和至pH＝5～6(用pH试纸检查)，再过量3mL。冷却至室温用氨水(4.6.2.3)调至pH＝9～10，加10mL氨—氯化铵缓冲溶液(4.6.2.5)，5mL镁标准溶液(4.6.2.6)，5～6滴铬黑T指示剂(4.6.2.8)，用EDTA二钠标准滴定溶液(4.6.2.7)滴定至蓝色为终点。
4.6.6 分析结果的表述
钙镁总和(以钙计)的百分含量(x)按式(1)计算：

……………………（1）式中：V0——滴定空白溶液时，EDTA二钠标准滴定溶液的体积，mL；
V1——滴定试样溶液时，EDTA二钠标准滴定溶液的体积，mL；
c——EDTA二钠标准滴定溶液的浓度，mol／L；
m——试料的质量，g；
0.040 0——与1.00mLEDTA二钠标准滴定溶液[c(EDTA二钠)＝1.000mol/L]相当的以克表示的钙的质量。
4.6.7 允许差
两次平行测定结果之差不超过0.0007％，取其算术平均值为测定结果。
4.7 工业用氢氧化钠中汞含量的测定 双硫腙光度法
本方法规定了水银法生产的工业用氢氧化钠中汞含量的测定方法，适用于水银法生产的工业用氢氧化钠中汞含量大于0.000 005％的测定。
4.7.1 原理
在硫酸存在的介质中，用高锰酸钾将试样里的汞氧化成二价汞离子，用盐酸羟胺还原过量的氧化剂，加入盐酸羟胺和乙二胺四乙酸二钠消除铜、铁和银的干扰，在pH为o～2的范围内，用双硫腙三氯甲烷溶液萃取。在波长为490nm处，有过量双硫腙存在下测定吸光度。
4.7.2 试剂和材料
本方法使用分析纯试剂和蒸馏水或相应纯度的水。
4.7.2.1 三氯甲烷(GB 682)。
4.7.2.2 盐酸(GB 622)。
4.7.2.3 硫酸(GB 625)：490g/L溶液。取280mL硫酸在搅拌下徐徐注入水中，稀释至1000mL，摇匀。
4.7.2.4 硫酸(GB 625)：100 g/L溶液。取60 mL硫酸在搅拌下徐徐注入500 mL水中，稀释至1000mL，摇匀。
4.7.2.5 乙酸(GB 676)：360g/L溶液。取360mL乙酸，用水稀释至1000mL，摇匀。
4.7.2.6 乙二胺四乙酸二钠(EDTA二钠)(GB 1401)：7.45g/L溶液。称7.45gEDTA二钠置于烧杯中，加200mL水溶解，全部移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.7.2.7 高锰酸钾(GB 643)：40g/L溶液。称取40g高锰酸钾，用水溶解，稀释至l000mL。
4.7.2.8 盐酸羟胺(HG 3—976)：100g/L溶液。称取10g盐酸羟胺，用水溶解，稀释至1000mL。
4.7.2.9 双硫腙；150mg/L三氯甲烷溶液。称取75 mg双硫腙，置于500mL容量瓶中，用三氯甲烷(4.7.2.1)稀释至刻度，摇匀。贮存于棕色瓶中，该溶液在25℃下，二周内有效。
4.7.2.10 双硫腙：1.5mg/I溶液。取5mL双硫腙溶液(4.7.2.9)，置于500mL容量瓶中，用三氯甲烷(4.7.2.1)稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制，置于黑暗阴凉处。
4.7.2.11 汞标准溶液：1mg/mL。称取1.354g氯化汞(HG3—1063)溶于25mL浓盐酸中，全部移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液贮存在黑暗处，两个月内有效。
4.7.2.12 汞标准溶液：20μg/mL。取10.0mL汞标准溶液(4.7.2.11)，置于500mL容量瓶中，加入10mL浓盐酸(4.7.2.2)，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制。
4.7.2.13 汞标准溶液：1mg/mL。取10．0mL汞标准溶液(4.7.2.12)，置于200miL容量瓶中，加5mL浓盐酸(4.7.2.2)，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制。
4.7.3仪器与设备
一般实验室仪器和
4.7.3.1 分光光度计。
4.7.3.2 凡未曾用于汞含量测定的仪器，包括盛试剂、试样的器皿，均先田1.42g/mL硝酸溶液洗涤，再用硫酸(4.7.2.4)与高锰酸钾(4.7.2.7)混合溶液(按4:1体积比配制)洗涤。
4.7.4 样品
4.7.4.1 实验室样品
按本标准第5.3条、5.4条和5.5条的规定进行采样。
4.7.4.2 试样
将实验室样品称重后，取20g固体氢氧化钠或40g液体氢氧化钠(称前震摇)，称准至0.1 g，置于烧杯中，加水溶解，加5mL高锰酸钾溶液(4.7.2.7)，边搅拌边加85mL硫酸溶液(4.7.2.3)，盖上表面皿，煮沸10min，冷却至室温，再滴加盐酸羟胺溶液(4.7.2.8)，至高锰酸钾退色，再过量约0.25mL，全部移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
4.7.5 试样中汞含量的测定
4.7.5.1 试料
吸取25.0mL试样溶液(4.7.4.2)，置于预先用滤纸擦干下颈部并塞有一小团滤纸的分液漏斗中，待测定。
4.7.5.2 空白试验
不加试料，采用与测定完全相同的分析步骤、试剂和用量，进行平行测定。
4.7.5.3 测定
a．汞的萃取
向试料(4.7.5.1)中加30mL硫酸溶液(4.7.2.3)，用水稀释至300mL，加1mL盐酸羟胺溶液(4.7.2.8)、10mL乙酸溶液(4.7.2.5)和10mLEDTA二钠溶液(4.7.2.6)，再加25．0mL双硫腙溶液(4.7.2.10)，用力震动1 min，静止10min。
b．吸光度的测定
选用5cm比色皿，在波长．490nm处，以三氯甲烷(4.7.2.1)调整分光光度计吸光度为零，然后测定汞萃取液(4.7.5.3.a)的吸光度，用于计算试样中汞含量(x1)。
4.7.6 吸附在瓶壁上的汞含量测定
将实验室样品瓶中的样品全部倒空，取10mL高锰酸钾溶液(4.7.2.7)和40mL硫酸溶液(4.7.2.4)，置于空的样品瓶中，用力摇动1 h，再按(4.7.5)步骤测定其吸光度，用于计算吸附在瓶壁上的汞含量(x2)。
4.7.7 工作曲线的绘制
4.7.7.1 标准参比液的配制
取六个500mL分液漏斗，用滤纸擦干下颈部，并塞入一小团滤纸，在每个分液漏斗中加30mL硫酸溶液(4.7.2.3)，依次取0.0，2.0，3.0，4.0，6.0，8.0mL汞的标准溶液(4.7.2.13)，分另，分别置于六个分液漏斗中，以下按(4.7.5.3a)中“用水稀释至300mL，……”步骤进行。
4.7.7.2 标准参比液吸光度的测定
按(4.7.5.3b)步骤测量标准参比液(4.7.7.1)的吸光度。从标准参比液的吸光度中扣除空白试验的吸光度。以汞质量(μg)为横坐标，以其对应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
4.7.8 分析结果的表述
从标准曲线(4.7.7.2)上，查出测得的吸光度相对应的汞质量(μg)。汞的百分含量(x)，按式(2)～(4)计算：
式（2）—（4）式中：m0——空白试验溶液吸光度相对应的汞质量，μg；
m1——试样溶液吸光度相对应的汞质量，μg；
n2——瓶壁回收液吸光度相对应的汞质量，μg；
m——试样质量，g：
m总——实验室样品的总质量，g；
V——试料体积，mL。
4.7.9 允许差
两次平行测定结果之差不超过0.00005％，取其算术平均值为测定结果。
5 检验规则
5.1 工业用氢氧化钠应由生产单位的质量检验部门进行检验，每批出厂的工业用氢氧化钠都应符合本标准的要求，并附有一定格式的质量证明书。
5.2 使用单位有权按本标准规定的技术指标、检验规则和试验方法，对所收到的工业用氢氧化钠进行验收。
5.3 工业用固体氢氧化钠由总桶数的5％中采取实验室样品，小批量时不得少于3桶、顺桶竖接口处剖开桶皮，将碱劈开，从上、中、下三处迅速取出有代表性的样品，混匀。装于清洁、干燥、带胶塞的广口瓶中，密封(如果测定二氧化硅时，应装于清洁、干燥、带塞的聚乙烯瓶中，密封)。取样量不得少于500g。
生产厂可在包装桶内取熔融碱为实验室样品，进行检验。按每批装桶数的5％(包括首末两桶)进行取样，将取得的实验室样品放在清洁、干燥带塞的广口瓶中，密封(如果测定二氧化硅含量时，应装于清洁、干燥带塞的内衬锡纸的广口瓶中，密封)。取样量不得少于500g。
如因取样方法不同，影响产品质量而发生异议时，仍以剖桶取样为准。
5.4 工业用液体氢氧化钠从槽车或贮槽的上、中、下三处(上部离液面1/10液层、下部离底层1/10液层)取出等量样品，混匀(如果测定二氧化硅时，用塑料瓶取样)。取样量不得少于500mL。
5.5 实验室样品瓶上应注明；生产厂名称、产品名称、商标类型、批号或槽车号、取样日期及取样人姓名。
5.6 如果检验结果有一项指标不符合本标准技术要求，应重新由槽车、贮槽和自两倍量的桶中采取实验室样品进行复验。复验的结果，即使只有一项指标不符合本标准技术要求，则整批产品为不合格。
5.7 样品保留
工业用固体氢氧化钠内销样品保留三个月，出口样品保留六个月，工业用液体氢氧化钠样品应用塑料瓶保留一个月，备查。
5.8 供需双方对产品质量发生异议时，由质量仲裁单位仲裁。
6 标志、包装、运输、贮存
6.1 标志
工业用氢氧化钠包装容器，一定要有明显牢固的标志，其内容包括：生产厂名称、产品名称、商标、标准号、等级、生产日期、批号和净重，并有“腐蚀性物品”的标志。
6.2 包装
工业用固体氢氧化钠应用铁桶包装，桶壁厚度0.5mm以上，耐压0.05MPa以上，桶盖必须密封牢固。每桶净重200kg，片碱25kg。
工业用液体氢氧化钠用槽车或贮槽装运时，使用两次后必须清洗干净。
6.3运输和贮存
工业用氢氧化钠应存放在干燥的仓库内，避免破损、污染、受潮及与酸接触。运输时防止撞击。运输和贮存过程中不得影响产品质量。
7 安全
氢氧化钠具有强腐蚀性，操作时必须配戴好防护眼镜和橡皮手套等劳动保护用具。
附加说明：
本标准由全国化学标准化技术委员会提出
本标准由化学工业部锦西化工研究院技术归口。
本标准主要起草人汤世杰、郭宝玉、吴丽萍、郭彪、田友利。