1　主题内容与适用范围
　　本标准规定了车间空气中三氯化磷最高容许浓度及其监测方法。
　　本标准适用于生产和使用三氯化磷的各类企业。
　　2　卫生要求
　　车间空气中三氯化磷最高容许浓度为0.5mg/m3。
　　3　监测检验方法
　　本标准采用钼酸铵分光光度法测定，见附录A(补充件)。
　　4　监督执行
　　各级卫生防疫机构负责监督本标准的执行。

　　附录A
　　钼酸铵分光光度法 (补充件)
　　A.1　原理
　　三氯化磷用纯水吸收，水解生成亚磷酸和盐酸，用饱和溴水将三氯化磷生成的亚磷酸氧化成磷酸，加入硫酸肼还原过量的溴，用钼酸铵光度法测定所含的磷酸并换算成三氯化磷的含量。
　　A.2　仪器
　　A.2.1　多孔玻板吸收管。
　　A.2.2　抽气机。
　　A.2.3　流量计，0-1L/min。
　　A.2.4　具塞比色管，10mL。
　　A.2.5　分光光度计，10mm比色杯。
　　A.3　试剂
　　所用试剂应为分析纯，实验用纯水为蒸馏水或去离子水(在25℃时电导率小于3μS/cm)。
　　A.3.1　磷酸二氢钾标准贮备溶液：称取0.1389g，经105℃干燥2h的磷酸二氢钾 (KH2PO4)，溶于少量纯水中并稀释至1L，此标准贮备溶液浓度为0.1mgH3PO4/mL。
　　A.3.2　磷酸二氢钾标准工作溶液：临用时用纯水将磷酸二氢钾标准贮备溶液(3.1)，稀释为10μg H3PO4/mL的工作溶液。
　　A.3.3　饱和溴水：先加200mL纯水于磨口塞玻璃瓶中，加入3mL纯溴，塞好瓶塞，用力振摇，时时打开瓶塞，摇至水溶液颜色不再变化为止(此操作在通风柜中进行)。
　　A.3.4硫酸肼溶液：称取1.5g硫酸肼(N2H4·H2SO4)，溶于少量纯水中并稀释至100mL。
　　A.3.5　钼酸铵溶液：称取25g钼酸铵［(NH4)6MO7O24·4H2O］，溶于180mL纯水中，小心地把280mL硫酸(ρ20=1.84g/mL)加入400mL纯水中，冷却后，加入钼酸铵溶液并稀释至1L。
　　A.3.6　二氯化锡-丙三醇溶液：称取2.5g二氯化锡(SnCl2·2H2O)，溶于100mL丙三醇［C3H5 (OH) 3］，在热(约90℃)水浴上使其溶解，混匀后贮于有塞的玻璃瓶中，此溶液极为稳定，可长期使用。
　　A.4　采样
　　取一个装有10mL纯水作吸收液的多孔玻板吸收管，以0.2L/min的速度，抽取12-24L车间空气。
　　A.5　分析步骤
　　A.5.1　样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管的内壁3次，然后将样品移入10mL比色管中，加纯水至刻度，摇匀后，吸取5.00mL至另一10mL比色管中供经氧化显色，剩下的5mL供不经氧化显色。
　　A.5.2　标准管的配制：各取8支10mL比色管按下表配制标准管两套(经氧化及不经氧化各一套)。
　　磷酸标准管的配制

A.5.3　测定：向需经氧化的标准管及样品管中各加入0.5mL饱和溴水(A3.3)，摇匀，放置1min，滴加硫酸肼溶液(A.3.4)至橙黄色刚好消失，再多加一滴，摇匀，再向两个样品管和两套标准管中分别加入0.5mL钼酸按溶液(A.3.5)摇匀，各加入0.05mL二氯化锡-丙三醇溶液(A.3.6)，加纯水至10mL，摇匀，放置10min，以试剂空白为参比，于波长700nm下比色定量。以磷酸含量对吸光度绘制标准曲线，于相应的标准曲线上查出样品中磷酸含量。
　　A.6　计算
　　A.6.1　按式(1)计算从吸收管中所取样品中三氯化磷含量。
　　C=(A-B)×1.4 .........(1)
　　式中：C——样品中三氯化磷的含量，μg；
　　A——经氧化的样品磷酸总含量，μg；
　　B——未经氧化的样品中磷酸含量，μg；
　　1.4——由磷酸换算为三氯化磷的系数。
　　A.6.2　按式(2)将样品采气体积换算成标准状况下的体积。
　　V0=V×273/(273+t)×p/101.3 .........(2)
　　式中：V0——标准状况下的样品体积，L；
　　V——样品体积，L；
　　t——温度，℃；
　　p——大气压力，kPa。
　　A.6.3　按式(3)计算三氯化磷的浓度。
　　X=2C/V0 .........(3)
　　式中：X——车间空气中三氯化磷的浓度，mg/m3；
　　C——从吸收管所取样品溶液中三氯化磷的含量，μg；
　　V0——换算成标准状况下的样品体积，L。
　　A.7　说明
　　A.7.1　方法的测定范围为0-50μg H3PO4/5mL。方法灵敏度为2.5μg H3PO4/5mL时吸光度是0.050。检出限为1.0μg H3PO4/5mL(1.4μgPCl3/5mL)。三氯化磷最低检出浓度为0.1mg/m3。20μg H3PO4/5mL测定的变异系数为4.2%。
　　A.7.2　串联两支多孔玻板吸收管吸收三氯化磷，前管采样效率达93.2-100%，故采用单管采样。
　　A.7.3　显色液放置10min后吸光度最高，可稳定10-20min，方法采用加入二氯化锡-丙三醇溶液后10min进行比色。测定结果随二氯化锡-丙三醇溶液的增加吸光度稍有增加，故加入试剂量要一致。用饱和溴水氧化样品，加硫酸肼还原过量的溴，以加入硫酸肼使溴的橙黄色退尽再多加一滴为准，加太多吸光度明显降低。
　　A.7.4　方法用半量样品经溴氧化，半量不经氧化，能把干扰测定的正磷酸、正磷酸盐以及五氯化磷水解成的磷酸从结果中扣除。
　　A.7.5　三氯化磷单独存在回收率为98.1±6.1%，三氯化磷与磷酸同时存在回收率为99.4±5.3%。

　　附加说明：
　　本标准由卫生部卫生监督司提出。
　　本标准由中山医科大学卫生学院和广东省职业病防治院、上海市化工职业病防治研究所负责起草。
　　本标准主要起草人何玉莺、周炯亮。
　　本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。