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硫化氢中毒及实例详解

硫化氢,H2S,是可燃性无色气体,具有典型的臭蛋味。工业生产中很少使用硫化氢,接触的硫化氢一般是某些化学反应和蛋白质自然分解过程的产物,或以杂质形式存在。本市接触硫化氢较多的行业有污水处理、造纸、石油加工、化肥制造、化学纤维制造以及某些化工原料制造等。

人体吸入硫化氢可引起急性中毒和慢性损害。急性硫化氢中毒可分为三级,轻度中毒、中度中毒和重度中毒,不同程度的中毒,其临床表现有明显的差别。轻度中毒表现为畏光、流泪、眼刺痛、异物感、流涕、鼻及咽喉灼热感等症状,检查可见眼结膜充血、肺部干性罗音等,此外,还可有轻度头昏、头痛、乏力症状,中度中毒表现为立即出现头昏、头痛、乏力、恶心、呕吐、共济失调等症状,可有短暂意识障碍,同时可引起呼吸道粘膜刺激症状和眼刺激症状,检查可见肺部干性或湿性罗音,眼结膜充血、水肿等。重度中毒表现为明显的中枢神经系统的症状,首先出现头晕、心悸、呼吸困难、行动迟钝,继而出现烦躁、意识模糊、呕吐、腹泻、腹痛和抽搐,迅速进入昏迷状态,最后可因呼吸麻痹而死亡。在接触极高浓度硫化氢时,可发生“电击样”中毒,接触者在数秒内突然倒下,呼吸停止。长期反复吸入一定量的硫化氢可引起嗅觉减退,以及出现神经衰弱综合征和植物神经功能障碍。

患有明显的呼吸系统疾病、神经系统器质性疾病、精神病和严重的神经官能症、明显的心血管疾病的人,不宜从事硫化氢作业。

进入可能存在硫化氢的作业场所前,特别是下水道、蓄粪池、井底等场所,可先进行强制性通风,再放入小动物观察有无中毒现象,或用直读式测定仪或醋酸铅试纸测试一下现场空气,确认作业场所安全或不存在硫化氢气体时方可进入作业。

一.污水处理企业发生的急性硫化氢中毒

为了集中处理生活污水和工业污水,城市一般均设有污水处理企业和污水输送泵站和管道。由于生活污水和工业污水中有时富含蛋白质等有机物,因此,在自然分解过程中会产生大量硫化氢气体,在这些场所作业时,稍不留神,便会发生急性硫化氢中毒事故,甚至引起死亡。

实例1

某污水处理厂张厂长是位风华正茂,年轻有为的厂长,年仅26岁,同济大学毕业。1986年4月7日,张厂长带领几名技术人员来到下属某污水泵站测量泵站机械设备的技术参数,并了解设备运转情况,可是张厂长根本没想到,此时死神已在向他招手。当日上午9点左右,当张厂长和其他5位同志关闭水泵,进入室内污水池,进行室内污水池排水二阀的测量时,突然大量硫化氢气体伴随污水涌入室内污水池中,似闪电一击,众人悉数倒下,泵站其他人员见状,急忙呼救。邻近一工程队闻声赶来,立即组织十多人的抢救队和泵站的同志一起投入抢救,从室内污水池救出4人,其中3人送往医院途中已经死亡。经在场人员核实,发现仍有两人下落不明,当即又组织人员佩带防毒面具下池搜索,在污水中发现了一具尸体,随后消防人员赶到,下池后又捞起一具尸体。至此,6人中,已有5人死亡,其中包括那位年轻的厂长。同时,在抢救过程中,又有4人先后中毒,送往医院抢救,急救铃声骤起,三家医院的医务人员先后投入抢救,幸存者才脱离了危险。在整个事件中,有10人中毒,其中5人死亡。

事故发生后,卫生部门迅速派员赶赴现场,一方面组织抢救,一方面开展调查,事故元凶就是硫化氢气体。现场检测显示,在事故发生三个半小时后,硫化氢浓度仍高达600mg/m3,超过国家卫生标准近60倍,可想而知,当时现场硫化氢的浓度有多高。要知道,硫化氢浓度达到1000mg/m3时,接触者便会发生“电击样”中毒,瞬间死亡。硫化氢来自何方?原来该泵站排水阀门已关闭数周,室外污水池内积聚的污水达5-6米深,污水腐败产生大量的硫化氢,而张厂长等人在室内污水池测量时,由于进水阀门未关紧,导致硫化氢伴随污水冲入现场。污水处理过程中,会产生大量硫化氢气体。因此,从事污水处理的人员对硫化氢的危害是不会陌生的,然而有着名牌大学学历的年轻厂长还是忽视了,进入作业场所不采取任何相应的防护措施,事故发生时又无有效的应急救援方法,结果大家束手无策,眼睁睁地看着5条生命被硫化氢气体夺去。

实例2

1996年5月16日中午12时左右,某污水处理厂张某等3位职工来到马路上,先后打开了6只窨井盖抽取污水,下午1时半左右,张某等4位外地民工到达现场准备下井作业,2时左右,井内污水抽至露管口,民工张某自己用绳子绑住腰部,没有佩带防毒面具先下井作业,下井后张某用榔头、凿子等敲凿管道内的石块,这时一块砖块被敲落,管道内的污水冲了出来。民工杨某在井口上守望,发现张某靠在井壁不动了,觉得情况有异,便想拉张某出井,但这时绑在张某身上的绳子已经松开,无法拉张某出井,杨某便在不采取任何个人防护措施的情况下下井救人,也即刻昏倒在井内。在井上的程某等另2名民工看到这一情况后,立即用绳子系住自己的腰部下井救人,先将杨某救出,程某再次下井救人时,由于没有佩带防毒面具自己也昏倒在井内。这时污水厂职工张某见状系绳下井,先后将程某和张某救出井外,此时自己也昏倒在路边。在场的其他职工将4人急送医院抢救,第一个下井作业的民工张某已不治身亡,另3名工人出现脑水肿等病危症状,经医院抢救脱险,诊断为急性重度硫化氢中毒。

污水腐败产生会大量的硫化氢气体,阻塞的窨井导致硫化氢气体滞留的,身为污水处理厂的职工应该明白这一道理。然而疏通阻塞的窨井时,在污水处理厂职工在场的情况下,见到雇佣的民工不佩带防毒面具下井作业却不予阻止,致使发生急性硫化氢中毒事故。事故发生后,下井救人的人员,包括污水处理厂的职工竟然都不佩带防毒面具,结果相继中毒倒下,扩大了事故的范围。此事说明,污水处理企业应建立完善的职业卫生和安全制度,对职工开展职业卫生和安全教育,加强工人自我保护意识,才能杜绝硫化氢中毒事故的发生。

二.生产过程中发生的急性硫化氢中毒

生产过程中的硫化氢一般是某些化学反应的产物,或以杂质形式存在。如染料合成、催化剂合成和化学纤维制造中有些工艺会产生硫化氢,石油加工、煤气制造中的脱硫过程中也会产生硫化氢,这些企业是急性硫化氢中毒事故的多发企业。因此,企业应当把防止急性硫化氢中毒事故作为职业卫生和安全工作的重点之一。

实例3

1983年12月30日,某染料化工厂分散兰车间硫化碱工段,大学毕业刚进厂尚未分配工作的洪某来到该工段劳动,工作中硫化碱工段长高某见硫化碱沉降槽发生堵塞现象,便用大量的水冲洗硫化碱沉降槽,冲洗后的废液流入了硝酸废液贮槽内,立即发生酸碱中和反应,产生了大量的硫化氢气体。并迅速逸入工段内,洪某和高某因吸入过量硫化氢气体而引起急性硫化氢中毒,另一名工人发生硫化氢吸入反应。1988年6月2日上午9时左右,另一家染料化工厂1012工段深红色基RC染料精制岗位,操作工杨某将6桶粗料(包括从阴沟和地上清扫收集的回收料)投入精制桶内,加入盐酸升温溶解。由于粗料中混有硫化碱,在升温溶解过程中发生化学反应,产生大量硫化氢气体,杨某吸入高浓度硫化氢气体昏倒在地,经医务室医务人员紧急处理后,送入医院抢救脱险,医院诊断为急性重度硫化氢中毒。

两起中毒事故均发生在染料化工厂,主要原因是企业管理松懈,缺乏职业卫生和安全操作规程,作业工人自我保护意识淡薄。硫化碱遇酸会产生硫化氢,应该是染料化工厂的常识,然而,操作工人不管是冲洗硫化碱沉降槽,还是粗料加酸升温精制,明知存在产生硫化氢危险,仍然不采取任何防范措施,结果导致硫化氢大量产生并迅速逸出,当事人猝不提防,吸入过量硫化氢气体而中毒。

实例4

1984年8月11日上午11时左右,某电化厂三车间二硫化碳工段,曹某等6名农民工在鼓风机房内从事酸剂油化作业时,鼓风机房因故停电,用于排除硫化氢废气的鼓风机突然停止运转,致使大量硫化氢气体从风机口倒灌至酸剂油化作业操作场所,在场的6名农民工均因吸入高浓度硫化氢而引起急性硫化氢中毒,其中曹某等4人当即昏迷、呼吸停止、瞳孔散大,病情十分危急,幸好现场救援及时,将病人迅速送入医院抢救脱险。

将排除硫化氢废气的鼓风机房用作酸剂油化作业场所,本身就很不恰当,因为一旦出现意外发生硫化氢泄漏,酸剂油化作业工人首先将无辜受害。另外,排风的动力系统发生故障会引起硫化氢气体倒灌,在设计时就应考虑排风系统的电源与生产设备连动,同步启动工作,关闭时则最好先关生产设备,后关排风系统。为防止意外,排风系统还可采用两路电源供电的方法,一条电路故障时能自动切换另一条电路。

实例5

1994年2月28日,本市某焦化总厂三联供脱硫工段,某市政工程公司工程处工人陈某和于某在下水道进行清理作业。两人刚作业15分钟左右,即感到烦燥、胸闷,继而呼吸急促、神志不清,昏倒在地。经现场急救,给予吸氧后送入医院治疗,医院诊断为急性重度硫化氢中毒。现场测定结果,硫化氢浓度为100mg/m3,超过国家卫生标准9倍。

经调查,该焦化总厂脱硫工段熔硫釜的放散管在放散硫化氢气体时,硫化氢气体进入了水封设备中,水封设备水满后流入下水道,硫化氢气体随之流入下水道,造成清理下水道的工人发生硫化氢中毒。事故的原因主要是设备布置不合理,致使生产过程中产生的硫化氢气体逸入了下水道,同时,事故的发生也说明企业管理松懈,缺乏职业卫生和安全操作规程,作业工人自我保护意识淡薄。下水道作业本身就是硫化氢中毒高发作业,作业前应采取相应的防范措施,可是作业者不使用个人防护用品便进行作业,结果引起硫化氢中毒。

实例6

某煤气厂于1997年9月份进行系统大修,9月1日上午停车,先用氮气对甲醇车间管道进行置换吹扫,9月2日上午9时左右,陈某等两名工人在D105闪蒸器出口(直径300mm)进行墙盲板作业,在盲板插进后,陈俯卧在地观察盲板位置是否摆正,此时从尚未拧紧螺栓的管道内冲出一股硫化氢气体,陈某不慎吸入后即刻中毒昏倒在地,现场监护人员发现后立即将其抬离现场,送入医院急救脱险。

煤气制造过程中存在硫化氢气体,进行系统大修,特别要防止硫化氢、一氧化碳等有害气体的危害。因此大修前应制订相应的职业卫生和安全操作规程,并严格监督执行。本事故的发生,就是事先没有采取防范管道内有害气体逸出的措施所致。

三.进入封闭狭窄空间作业时发生的急性硫化氢中毒

封闭狭窄空间中如果存在有机物时,在一定的环境条件下腐烂分解,极易产生硫化氢,并且由于是封闭狭窄的空间,通风情况不好,硫化氢会日积月累,浓度逐步增高,这时工人一旦进入这样的空间作业,往往就会引起急性硫化氢中毒。因此,进入封闭狭窄空间作业时,特别是平时存在有机物的封闭狭窄空间,如下水道、粪便池、窨井、地下室等应该特别小心,防止发生急性硫化氢中毒。进入前,应先确认一下作业场所是否存在硫化氢气体,如先放入小动物观察有无中毒现象,或用直读式仪器或醋酸铅试纸测试一下现场空气,经强制性通风,同时应使用安全可靠的个人防护用品方可作业。

实例7

某新村在建道路市政工程大部分工程已经完工,但新村化粪池尚未与排污管接通。由于新村建设单位未经市环卫局的同意,私自将粪便直接排放到污水总管,结果影响了道路市政工程的污水排放。1996年6月6日下午3时左右,某市政工程队周某、殷某和沈某等3位民工,带了铁杆、榔头等工具至一窨井处准备下窨井凿洞,该窨井深4.14m,直径0.75m。周某首先下井凿洞,作业了约5分钟后自觉胸闷便上井休息;然后殷某下井继续凿洞,在施工过程中殷某脚被铁杆砸伤,约15分钟后也上井来到地面休息;接着沈某下井作业,周某在窨井口观察,约5分钟后周某发现沈某靠在井壁上不动了,立即大声呼叫,但沈某没有反应。殷某即下井抢救,刚抱起沈某自己也不支倒在井下。周某见势不妙,急忙到工地呼救,同时打电话向派出所民警求援。工地施工人员张某和王某即刻赶到现场,用绳子系住自己的腰部,并用湿毛巾捂住嘴部下井救人,相继将沈某、殷某救出井外。在救人过程中,张某和王某也吸入过量硫化氢气体而中毒。下午4时左右,民警用警车开道送4人送至中心医院抢救。由于沈某和殷某病情严重,被转送其他医院送入高压氧舱进行治疗,沈某终因中毒过深于6月9日身亡,殷某等3人抢救脱险,得以生还。

化粪池与排污管尚未接通的情况下,时间一长便会产生硫化氢气体,滞留在窨井内。施工人员在不采取任何防护措施的情况下,贸然下井作业,发生硫化氢中毒事故是必然的。此类中毒事故在市政建设中时有发生,主要原因是市政建设单位从领导到施工人员都缺乏防止急性硫化氢中毒的意识和基本常识,不开展职业卫生和安全教育,不制订职业卫生和安全操作规程,盲目施工,才导致事故频频发生。

实例8

1982年7月20日13时左右,某水产供给站加工厂,对编号为29、31、33、35的四只深2m的腌鱼池进行卤水和污水清除作业。首先由工人孔某清除29号池,韩某清除31号池。韩某下池作业数分钟后感到有强烈的气体刺眼,致使双眼睁不开,便上池休息,此时旁人已发现韩某眼结膜充血,对此韩某和在场人员均未引起重视,韩某再度下池作业,下池后即刻昏倒在池中。池上的人误以为韩某是体弱引起昏倒,因此有3人想下去接替韩某继续作业,不料下池后也很快昏倒在池中。池上人员见状急忙呼救,同时又有4人先后下池抢救,也同样很快昏倒在池中。此时池上人员才觉情况严重,立即用鼓风机对腌鱼池强制送风,然后将池内8位中毒者背上池来,在此过程中又有6人中毒。14名中毒者立即被送往医院抢救,其中有4人因中毒严重抢救无效死亡,其中包括一名副厂长,其余10人经抢救脱险,医院诊断为急性硫化氢中毒。事发当日,在鼓风机对腌鱼池强制通风的条件下,取31号池内空气样品,测得硫化氢浓度为1333mg/m3,超过国家卫生标准130多倍。

31号腌鱼水池已有5年未启用。工人反映,在其它腌鱼池操作过程中常有臭鱼等杂物散入该池,另有冲洗场地的水和雨水常将鱼体及腐败物冲入池里。在低盐和适温环境中,鱼体腐败,蛋白质分解产生硫化氢,而硫化氢比重大,平时沉积在池底。常年的积累,使硫化氢大量滞留在池中,当进行清池作业时,一经搅动,大量硫化氢气体立即逸散而出。韩某下池作业时,发生眼结膜充血,继而昏迷不醒,实际上已是硫化氢中毒了,但没有引起在场人员警觉,依然下池作业,结果引起多人中毒昏倒。由于事先没有制订应急救援措施,因此在救人过程中,又有10人中毒。整个事故中,竟有4人死亡,这血的代价何其沉重!事故原因主要是企业领导和工人均缺乏起码的职业卫生知识,对硫化氢的危害毫不知情,因此,在作业过程中麻木大意,在抢救过程中又慌乱无序,终于酿成这起重大的急性硫化氢中毒死亡事故。

实例9

某军用地下仓库为全地下式仓库,地面上仅有一扇四周附橡皮封条的进出门和通风口,门和通风口平时均密闭不开,密闭性能极好,仓库容积为734m3。该仓库于1996年6月存入红枣3~5吨及部分棒棒糖,至事故发生前该仓库无人开启取物。同年10月15日12时半左右,陆某等3人进入仓库准备取物,当走到地下仓库入口拐弯处,陆某感觉气味异常逼人便立即转身往回走,其余2人则已来不及逃离昏倒在地,仓库另2名职工见状后又立即进仓去抢救和搜寻,结果4人全部中毒死亡。

现场调查发现,库内的气温在30C0左右,仓库内有一股刺鼻霉变的腐烂气味,存放的红枣已有不同程度腐烂变质。在该仓库门及通风口已全部打开,充分通风的情况下,现场空气测定显示仍有硫化氢气体存在。事故原因主要是存放的红枣等物品在适宜的条件下发生腐烂变质,由此产生了硫化氢、二氧化碳等气体,同时因为仓库长期密闭不用,通风极差,硫化氢等气体日积月累,浓度逐步增高,氧气含量逐步减少。结果工作人员一进入仓库便造成硫化氢中毒伴缺氧窒息而死亡。

实例10

1986年1月的一天,某渔轮在沈家门卸鱼时,发现食用淡水舱的饮用水有鱼腥味,怀疑食用淡水舱渗漏,饮用水已受污染,因此决定渔轮回沪检修。同年2月8日,渔轮到沪后,即将食用淡水舱抽干。2月10日中午12时左右,船长和大副通过人孔进入淡水舱检查,发现舱顶有一处在渗漏污水,船长用螺丝刀刮了一通后,发现一个小孔,当时感到舱中鱼腥味越来越浓重,渗漏水也在逐渐增多,船长和大副随即退出淡水舱。下午1时半左右,公司修理船到达,准备对渔轮进行检修。修理工吉某在渔轮长唐某的陪同下,带了手电筒和行灯进入食用淡水舱查看检修点。20分钟后,等在舱外的另一修理工黄某见两人进舱后还未出来,便大声喊叫,但没有回音,拉拉行灯电线也没有动静。黄某感到情况有点不妙,拿了行灯进舱查看,电焊工章某也跟着进了舱。在第二格舱,黄某发现唐某躺倒在地,正要去拉唐某脚时,自己也昏迷过去了,倒在第一格舱和第二格舱间。跟在后面的章某忙对黄某拍打呼喊,但黄某无任何反应。

章某向第二格舱探视了一下,感到有股很难闻的气味直冲鼻孔,使人无法透气,马上退出舱外呼救。险情发生后,在场人员立即报警并进行抢救。章某出舱后戴上过滤口罩,再次进舱将黄某拖到洞口,在其他在场人员的接应下,将黄某顺利救出现场,急送医院抢救。送入医院时,黄某已神志不清,口唇紫绀,四肢肌肉抽搐,心率加快,经医院紧急抢救后,病人神志转清,得以生还,但一周后并发急性心包炎伴心肌损伤,经医院采取综合治疗措施后,黄某方痊愈出院。将黄某送往医院抢救的同时,在场人员继续设法抢救其他两人,由于现场环境狭窄,食用淡水舱人孔口仅为半米见方,因此抢救工作十分困难,直到下午4时左右,在消防队员的帮助下,才将唐某从第二格舱救出,将吉某从第三格舱救出,送医院为时已晚,两人均不治身亡。

事故发生后,卫生部门对此进行了深入细致的调查,发现食用淡水舱空间狭小,空气污浊,流通不畅,虽经多次强制性通风送气,空气中仍有硫化氢气体检出,积水中硫化氢含量高达600mg/l。硫化氢来自何处,寻根问迹,调查人员发现,原来鱼舱水渗漏到鱼舱和食用淡水舱之间的隔层中,长期积聚引起腐败,产生了硫化氢气体,硫化氢气体又通过腐蚀的舱顶小孔渗入了食用淡水舱,无法逸散,造成舱内硫化氢气体高浓度积聚。该渔轮在设计时,食用淡水舱应有多个人孔,但在建造中被复盖了,造成食用淡水舱通风不良,硫化氢气体积聚,同时也给事故发生后抢救工作带来了极大的困难,耽搁了抢救时间

实例11

2002年5月20日闵行上海某木业有限公司委托民工挖井,直径1.2M。到6月9日已挖至5M深处,当日上午8:30分,井水深约3M,抽水约1小时,水干后,柯某某下井,在井下将泥放入小桶,约到10余桶时(约30分钟),突然昏倒。另一个民工柯某某下井救人也昏倒(共二人)。之后,谢某某、方某某赶到现场用绳子捆在身上吊到井下救人,井下两民工被拉上来时,已无心跳、呼吸,10:15分,2名民工随即送吴泾医院抢救,至11:05分,抢救无效死亡。 事后据谢某某讲,当时闻到一股恶臭味,感到头晕。

事故发生后,闵行区疾控中心在现场井内,先抽水1小时后,于井底约5M左右测得硫化氢浓度为138.2mg/m2,因此,可以初步推断为急性硫化氢中毒死亡。硫化氢中毒事故年年讲,年年发生,已占全国急性中毒事故前三位,而且死亡率高,大多都是一起事故,多例死亡,急性硫化氢中毒这个问题值得引起大家的密切关注。

警惕!预防!加强硫化氢中毒的防范意识!记住列次血的教训。

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