不能用水（包括含水的泡沫剂）进行扑救的化工品有金属钠、钾、钙、镁、铝、铝镁合金、氰化钠、硼氢化物、电石、磷化钙、发烟硫酸、氯磺酸、三氯化磷、五氯化二磷、无水氯化铝、过氧化钠、氯化硫酰、四氯化硅、氯乙酰、苯基氯硅烷等忌水物质。

　　易燃与可燃液体按照与水共处时的不同性质，可分三类：

　　第一类，比水轻不溶于水的。如苯及其他芳香族化合物，对于这一类液体的火灾必须用化学泡沫灭火剂灭火。

　　第二类，溶解于水或微溶于水的。如醇类（甲醇、乙醇等）、醚类（乙醚、异丙醚等）、酯类（醋酸甲酯、醋酸乙酯等）、酮类（丙酮、丁酮等）等，扑救这类液体的火灾，可用雾状水、化学泡沫、皂化泡沫、二氧化碳或干粉。

　　第三类，不溶于水、比重大于水的。这类液体的火灾可用水扑救，因为水能浮在其上。

　　扑救气体火灾，一般要堵塞气体来源。当易燃气体从设备或管道中冒出着火，必须首先设法切断气体来源，要用密集水流或二氧化碳、氮气进行喷射，切断喷出的气流，火焰即可扑灭。在灭火时应同时冷却附近设施及建筑物，修补漏气处的工作要迅速进行，否则可能引起二次着火或爆炸。

　　储存、输送、使用易燃气体的设备由于燃气外泄而着火时，应特别注意防止系统回火发生爆炸。存在回火爆炸危险的火灾不能立即切断气源。除对着火部位施行灭火外，还要向系统内充进惰性气体，在保证设备正压不会回火的情况下才可截断燃气气源。

　　粉状固体着火时不能用密集水流灭火，否则会因水流冲击造成粉末飞扬，扩大火势。应当通入水蒸气或氮气灭火，没有上述灭火剂时可用雾状水。对于熔融的氧化剂不宜用加压水冲击，应用雾状水为好。因为熔融的氧化剂经水冲击后流散，遇到可燃物会引起火灾。熔融氧化剂着火禁止用水扑救，应用干沙土压盖后再用水扑救。

　　高压设备受热，设备内的气体膨胀增压可能引发爆炸。因此起火后必须先冷却和保护高压设备，并立即降低容器内压力，而充有易燃气体的带压容器不能在火场中泄压，以防火势扩大。仓库中压缩气和液化气钢瓶，应该转移出火场。对于某些火灾爆炸危险性大的高压设备和储槽，最好设置固定式洒水冷却保护装置。

　　火场中的金属构件不宜用水喷射，最好用水蒸气、二氧化碳或氮气灭火，待温度稍降后再用水流灭火，以免高热金属与水接触影响机械强度。

　　化工仓库着火时，某些化工品能发出有毒或刺激性气体，如氯气、氰化氢、二氧化硫等。这些有毒气体对消防人员威胁很大，因此在扑救这类火灾时应装备氧气呼吸器和防毒面具。