易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品的火险及储运要求--大风的blog

一、易燃固体

凡是燃点较低，在遇明火、受热、撞击、磨擦或与某些物品（如氧化剂）接触后，会引起强烈、迅速燃烧，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体物质称为易燃固体。这类物质主要是一些化工原料及其制品。

1、分类

按燃点的高低、易燃性的大小等，易燃固体可分为2级：

    (1)一级易燃固体
    其燃点和自燃点较低，容易燃烧爆炸，燃烧速度快，燃烧产物毒性大。根据它们的化学组成，大致可分为：
    红磷及含磷的化合物，如红磷、三硫化（四）磷等。
    硝基化合物，如二硝基萘、发泡剂H等，此类硝基化合物燃烧时可能发生爆炸。
    其他，如含氮量在12.5%以下的硝化棉。

    (2)二级易燃固体
    此类物质的燃烧性比一级易燃固体差些，燃烧速度慢些，有的燃烧产物毒性也小些。根据它们的化学组成，大致可分为：
    硝基化合物，如二硝基丙烷，含硝化纤维的制品等。
    易燃金属粉末，如铝粉等，粉末飞扬时还能与空气形成爆炸性混合物。
    萘及其衍生物，如萘、甲基萘等。它们容易升华，其表面蒸汽浓度较大，易着火。
    其他，如硫磺、生松香、聚合甲醛等，除易燃烧外大都有刺激性或毒性。

2、火险特性

    (1)易燃固体的主要特性是容易被氧化，受热易分解或升华，遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。由于化学组成和结构不同，其燃烧现象亦有所不同。例如，有些物品在受热后迅速升华，表面的蒸汽遇明火、火花或高温立即燃烧，如硫磺、萘、樟脑等。有些物品在受热后迅速分解，产生可燃性气体，这些可燃性气体遇明火或高温即着火燃烧，如发泡剂H（发孔剂H）等。有些物品在受热后并没有蒸汽放出，而是直接与氧化合而燃烧，如各种金属粉末、赤磷等。
    (2)易燃固体与氧化剂接触，反应剧烈而发生燃烧爆炸。例如，赤磷与氯酸钾接触、硫磺粉与氯酸钾或过氧化钠接触，均易立即发生燃烧爆炸。
    (3)易燃固体除火种等热源能引起燃烧外，对磨擦、撞击、震动也很敏感。例如，赤磷、闪光粉等不但遇火种、高温极易猛烈燃烧，受磨擦、震动、撞击等也能引火燃烧，甚至爆炸。
    (4)有些易燃固体与酸类（特别是氧化性酸）反应剧烈，会发生燃烧爆炸。例如，发泡剂H与酸或酸雾接触，迅速着火燃烧；萘遇浓硝酸（特别是发烟硝酸）反应猛烈会发生爆炸。
    (5)许多易燃固体有毒，或燃烧产物有毒或有腐蚀性。例如，二硝基苯、二硝基苯酚等硝基化合物，硫磺、三硫化（四）磷等。

3、储存和运输

(1)储存。详见《仓库防火》中有关内容。
(2)运输。这类物品船运时，配装位置应远离船员室、机舱、电源、火源、热源等部位，通风筒应有防火星的装置。

4、着火应急措施

易燃固体着火，绝大多数可以用水扑救，尤其是潮湿的爆炸品和通过摩擦可能起火或促成起火的固体以及丙类易燃固体等均可用水扑救，对就近可取的泡沫灭火器，二氧化碳、干粉等灭火器也可用来应急。

对脂族偶氮化合物、芳香族硫代酰肼化合物、亚硝基类化合物和重氮盐类化合物等自身反应物质（如偶氮二异丁腈、苯磺酰肼等）着火时，不可用窒息法灭火，最好用大量的水冷却灭火，因为此类物质燃烧时，不需要外部空气中氧的参与，镁粉、铝粉、钛粉等金属元素的粉末类火灾，不可用水施救，也不可用二氧化碳等施救。因为这类物质着火时可产生相当高的温度，高温可使水分子或二氧化碳分子分解，从而引起爆炸或使燃烧更加猛烈。如金属镁燃烧时可产生2500℃的高温，将燃烧着的镁条放在二氧化碳气体中时，燃烧的高温就会把二氧化碳分解成氧气和碳，镁便和二氧化碳中的氧生成氧化镁和无定形的碳。所以，金属元素类物质着火不可用水和二氧化碳扑救。由于三硫化四磷、五硫化二磷等硫的磷化物遇水或潮湿空气，可分解产生易燃有毒的硫化氢气体，所以也不可用水施救。

二、自燃物品

凡是不需要外界明火的作用，而是由于物质本身的化学变化（通常是由于缓慢的氧化作用），或受外界温、湿度的影响，发热并积热不散达到其自燃点而引起自行燃烧的物品，称为自燃物品。

1、分类

    根据自燃物品发生自燃的难易程度分为2级：
    (1)一级自燃物品
    化学性质活泼，在空气中易氧化或分解，从而产生热量使其自燃，如黄磷、三异丁基铝等。
    (2)二级自燃物品
    大都是含油类（主要是植物油）的物质，它们的化学性质虽然比较稳定，但在空气中能氧化发热，引起自燃，如油布、油纸、含油金属屑等。

    2、火险特性

    (1)自燃物品多具有容易氧化、分解的性质，且燃点较低。在未发生自燃前，一般都经过缓慢的氧化过程，同时产生一定的热量从而加快物质的氧化速度，产生的热量越来越多，当积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。
    (2)自燃物品发生自燃，除物质本身的特性外，外界条件也起促进其自燃的作用。
    温度能加速化学反应，使缓慢的氧化反应加快，促使自燃物品自燃。
    湿度对自燃物品的自燃也有较大的影响。有些自燃物品受热后会加速、加剧其分解或氧化而引起自燃。例如，硝化纤维胶片、废影片等在潮湿空气中会发霉引起分解，积热不散，加速氧化，乃至温度升高达到自燃点而自燃。
    凡能促进氧化反应的一切因素均能促进自燃。如氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用，都是促使自燃物品自燃的因素。

    3、储存和运输

    (1)储存。详见《仓库防火》中的有关内容。
    (2)运输。自燃物品在化学结构上无规律性，同时由于不同物质的分子组成不同，又导致性质的不同，因而引起自燃原因和如何防止自燃也就有所不同。
    二乙基锌、三乙基铝等有机金属化合物，不但在空气中能自燃，遇水还会强烈分解，产生易燃的氢气，引起燃烧爆炸。因此，运输时必须用充有惰性气体或特定的容器包装。
    硝化纤维胶片、废影片等本身极易燃烧，燃速又极快，且在室温中能缓慢地发生氧化、分解作用降低燃点，受热则加剧其分解反应，受潮则生成的硝酸和亚硝酸又进一步加速其分解氧化，同时放出热量，积热不散，很快就会引起自燃。因此在运输中，除远离火种、热源，放置阴凉处所外，还需防止受潮、发霉，以保证安全。
    铁桶包装的一级自燃物品（黄磷除外）与铁器部位及每层之间应用木板等衬垫牢固，防止磨擦、移动。

4、着火应急措施

对于烷基镁、烷基铝、烷基铝氢化物、烷基铝卤化物以及硼、锌、锑、锂的烷基化物和铝导线焊接药包等有遇湿易燃危险的自燃物品着火时，不可用二氧化碳、水或含水的任何物质施救（如化学泡沫、空气泡沫、氟蛋白泡沫等）；黄磷、651除氧催化剂等可用水施救，且最好浸于水中；潮湿的棉花、油纸、油绸、油布、赛璐珞碎屑等有积热自燃危险的物品着火时一般都可以用水扑救。

三、遇湿易燃物品

凡能与水或潮湿空气中的水分发生剧烈化学反应，放出大量易燃气体和热量，使易燃气体温度猛升到该气体的自燃点或遇到明火火花而引起燃烧或爆炸的物质，称为遇湿易燃物品。

1、分类

    按照遇湿或受潮后发生反应的剧烈程度及其危害的大小，分为2级：
    (1)一级遇湿易燃物品
    与水或酸反应时速度极快，放出大量的易燃气体，发热量大，极易引起燃烧爆炸。
    (2)二级遇湿易燃物品
    与水或酸反应时，相对来说，速度较慢，放出易燃气体后，也能引起燃烧爆炸，但极易自动燃烧爆炸。

    2、火险特性

    (1)与水或潮湿空气中的水分能发生剧烈化学反应，放出易燃气体和热量。即使当时不发生燃烧爆炸，但放出的易燃气体聚集在容器或室内与空气亦会形成爆炸性混合物而导致危险。
    (2)与酸反应更加剧烈，极易引起燃烧爆炸。
    (3)对人的皮肤有腐蚀性，接触后能灼伤皮肤。
    (4)不少遇湿易燃物品还具有毒性，如硼氢类化合物有剧毒，搬运时应注意防止中毒。
    (5)有些遇湿易燃物品贮存在易燃的液体中（如金属钾、钠等均须浸没在煤油中），它们遇火种、热源也有很大的危险，应当引起注意。

    3、储存和运输

    (1)储存。详见《仓库防火》中有关内容。
    (2)运输。此类物品不得与其它化学危险品特别是酸类、氧化剂、含水物质、潮解性物质混运，亦不得与消防方法相抵触的物品同车、同船运输，倘若不得已用船运输时必须隔离。

4、着火应急措施

此类物品着火时除绝对不可用水和含水的灭火剂施救外，二氧化碳、氮气、卤代烷等不含水的灭火剂也是不可使用的。因为遇湿易燃物品都是碱金属、碱土金属以及这些金属的化合物，它们不仅遇水易燃，而且在燃烧时可产生相当高的温度，在高温下这些物质大部分可与二氧化碳、卤代烷反应，故不能用其扑救遇湿易燃品的火灾。如用四氯化碳与燃烧着的钠接触，会立即生成一团碳雾，使燃烧更加猛烈；氮气不燃、无毒、不含水，用来扑救遇湿易燃品火灾应该说是可以的，但是因为氮能与金属锂直接化合生成氮化锂，氮与金属钙在500℃时可生成氮化钙。所以，遇湿易燃品着火不可使用水、泡沫（各种泡沫灭火剂）、二氧化碳、卤代烷和氮气等灭火剂施救。从目前研究成果看，遇湿易燃物品着火的最好灭火剂是偏硼酸三甲酯（7150），用干砂、黄土、干粉、石粉等均可，对金属钾、钠火灾，用干燥的食盐、碱面、石墨、铁粉等效果也很好，但必须有选择地使用，因为金属锂着火时，如用含有二氧化硅的干砂扑救，其燃烧产物能与二氧化硅起反应；若用碳酸钠或食盐扑救，其燃烧的高温能使碳酸钠和氯化钠分解，放出比锂更危险的钠。所以，金属锂着火，不可用砂、碳酸钠干粉和食盐扑救。另外，由于金属铯能与石墨反应生成铯碳化物，故亦不可用石墨扑救。